Парафины галогенирование

Производство химических продуктов из нефтяного сырья основано на большой доступности последнего и на том, что низшие углеводороды легко вступают в основные химические реакции, такие как окисление, галогенирование, нитрование, дегидрирование, присоединение, полимеризация, алкилирование и т. д. Низкомолекулярные парафины и олефины, содержащиеся в природных и нефтезаводских газах, а также простые ароматические углеводороды до настоящего времени представляли с этой точки зрения наибольший интерес, потому что только здесь индивидуальные соединения легко могут быть выделены и переработаны. Можно получить большое число соединений, и многие из них в настоящее время производятся промышленностью. [c.575]

Прямое галогенирование ") парафины [c.59]

Реакция галогенирования (действие галогенов). Эта реакция идет сравнительно легко с замещением атомов водорода в парафинах на галогены (реакция металепсии) [c.51]

Для АрУ наиболее характерны реакции электрофильного замещения - галогенирование, нитрование, сульфирование, алки-лирование (получение хлорбензола, нитробензола, этилбензола и др. соединений). При высоких парциальных давлениях водорода в присутствии катализаторов АрУ насыщаются до нафтенов. Эти и другие специфические физические свойства АрУ используют в аналитических методах определения содержания их в нефтяных фракциях. Так, существует ГОСТ 6994-74 на метод определения АрУ в светлых прямогонных нефтепродуктах путем обработки последних концентрированной серной кислотой. В топливах для реактивных двигателей определение содержания нафталиновых углеводородов проводят спектральным методом по ГОСТ 17749-72. Фотоколориметрией определяют содержание АрУ в нефтяных парафинах (ГОСТ 9437-85). [c.87]

Галогенированные парафины и олефины [c.498]

Галогениды металлов подгруппы цинка ускоряют также галогенирование парафинов и их производных (при повыщенных температурах в паровой фазе) [562, 563] и ароматических соединений (в растворах в мягких условиях) [564, 566, 567, 569—572, 824, 825]. [c.1349]

Большое число работ посвящено определению галогенированных углеводородов [32]. В качестве неподвижных фаз использовали трифенилфосфат, полипропиленгликоль, дибутилмалеинат, силиконовое масло, парафин и т. д. [c.243]

Галогенированный оксид алюминия катализирует разные превращения. При содержании галогена менее 2% реакции изомеризации протекают лишь при температурах, превышающих 400 °С. Данные о превращении парафинов в таких условиях приведены на стр. 93. Сообщалось также о 70—80%-ном превращении циклогексана в метилциклопентан при 410 °С и объемной скорости подачи 2 ч . Алкилбензолы Сз изомеризуются в присутствии активированного оксида алюминия при 400—450 Х, давлении водорода 1—2 МПа и скорости подачи 0,5—2 ч . Если содержание хлора в хлорированном оксиде алюминия превышает 4—6%, перечисленные реакции скелетной изомеризации протекают при значительно более низких температурах (100—200 "С). [c.95]

Все процессы галогенирования по их механизму делят на две группы радикально-цепные и ионно-каталитические. К первым принадлежат реакции замещения атомов водорода в парафинах, олефинах и ароматических углеводородах, а также присоединение галогенов по С=С и Сар—Сар связям. [c.97]

Фотохимическое галогенирование парафинов представляет типичный пример такой реакции [c.70]

Правила замещения. При галогенировании парафиновых углеводородов важное значение имеет направление атаки реагента, обусловливающее образование изомерных алкилгалогенидов. Действительно, для всех парафинов, кроме метана и этана, введение даже. одного атома хлора может привести к двум и более изомерам, а при усложнении молекулы углеводорода их число возрастает [c.138]

Образование изомеров является следствием параллельных реакций галогенирования, направленного в разные положения молекулы, и состав изомеров определяется относительной подвижностью различных атомов водорода. Основные правила замещения при хлорировании парафинов были установлены Хаосом и Мак-Би (1936—1938 гг.). [c.139]

Галогенирование парафинов как реакция последовательно-параллельного замещения. Кроме параллельных реакций хлорирования в различные положения молекулы углеводорода для процессов галогенирования, идущих с замещением водородных атомов, характерны и последовательно-параллельные реакции. Под действием хлора могут замещаться один за другим несколько атомов водорода, что приводит к образованию продуктов различной степени галогенирования. Так, из метана получаются последовательно метилхлорид, метилеихлорид, хлороформ и четыреххлористый углерод [c.141]

Подробно механизмы этой реакции были рассмотрены в гл. I, 5. Процесс галогенирования может идти и дальше — с образованием полигалогенопроизводных (ди-, три- и более). При этом получение индивидуальных галогенопроизводных затруднено в процессе реакции образуется смесь изомеров, так как галоген может замещать любой водородный атом в молекуле парафина. Однако можно подобрать такие оптимальные условия реакции, при которых продукты будут получаться с удовлетворительным выходом. [c.86]

I — ароматические и галогенированные углеводороды 2 — нормальные парафины. [c.219]

Скорость галогенирования нормальных парафинов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Так, например, фторирование -декана протекает спокойно с образованием смеси фтордеканов хлорирование высших нормальных парафинов идет медленно, требует освещения, нагревания или применения катализаторов. В случае углеводородов изостроения легче всего замещается водород у третичных атомов углерода. [c.763]

Значительный интерес представляют некоторые металлорганические соединения, диссоциирующие при галогенировании на металл и свободные радикалы. Показано [11], что добавки 0,002% тетраэтилсвинца способствуют хлорированию низших парафинов. Например, этан с хлором реагирует при этом на 95% уже при 130— 135°, т. е. на 150° ниже, чем в случае обычного термического хлорирования. В результате образуется смесь, содержащая 80% хлористого этила и 20% дихлорэтана. Пропан в этих же условиях образует 33% хлористого изопропила, 45 9о хлористого пропила и 24 о смеси днхлорпропанов. [c.764]

Название алканов — насыщенные углеводороды или парафины (от лат. рагит aff inis — лишенные сродства)—подчеркивает отсутствие у этого класса соединений выраженного химического сродства к большинству обычных реагентов. Алканы как класс действительно относятся к наименее реакционноспособным органическим соединениям, однако они ни в коей мере не являются химически инертными за прошедшие 50 лет были найдены условия, при которых они вступают в разнообразные реакции. В настоящее время алканы являются крупнейшим источником сырья для химической промышленности существуют многочисленные промышленно важные химические процессы, включающие введение функциональных групп в углеводороды природного газа или нефтяных фракций. В данном разделе рассмотрены процессы, основанные на реакциях галогенирования, окисления, нитрования, дегидрирования, ароматизации и изомеризации. [c.149]

Стеариновая, бензойная, фумаровая, монохлоруксусная и другие кислоты и их ангидриды также ускоряют вулканизацию АФФС Однако органические кислоты также вызывают коррозию оборудования. Скорость вулканизации каучуков АФФС повышается введением хлорированных парафинов, хлорсульфополи-этилена, полихлоропрена и Других галогенированных соединений с окисью цинка [c.159]

Наименее реакционноспособными в фотохимических превращениях, протекающих в атмосфере и приводящих к образованию оксидантов, являются бензальдегид, ацетон, метанол, изопропанол, третичные алифатические спирты, метилэтршке-тон, метилацетат, метилбензоат, частично галогенированные парафины и бензол. Наиболее реакционноспособные — разветвленные и ненасыщенные кетоны, диацетоновый спирт, простые эфиры, 2-этокси-этанол. [c.45]

НАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (предельные соединения), органические соединения, в скелете молекул к-рых содержатся только простые (ординарные) связи. Алиф. насыщенные углеводороды (алканы, парафины) и алициклнч. (циклоалканы, циклопарафины) по отношению к нуклеоф. и слабым электроф. реагентам инертны, но вступают в радикальные р-ции галогенирования, сульфохлорирования, нитрования, нитрозирования, оксимирования, окисления. В супёркислотах или в присут. сильных к-т Льюиса возможны электроф. замещение, протолиз и изомеризация углеродного скелета. Т-ак, м-алканы под действием AI I3 изомеризуются в разветвл. углеводороды такая изомеризация происходит, напр., при крекинге и пиролизе нефти, проводимых с целью получ. бензинов с высоким октановым числом. [c.360]

Теперь уже нет сомнений в том, что уменьщение коэффициента трения смазками, подобное рассмотренному выще, обусловлено образованием тонкой, возможно мономолекулярной, пленки адсорбированного вещества. Так, Фрюинг [37], используя полусферический стальной ползун, показал, что коэффициенты трения различных спиртов, сложных эфиров и кислот практически не зависят от того, имеется ли избыток смазки или она нанесена в виде одного или нескольких монослоев по методу Лэнгмюра — Блоджетт (см. гл. П1, разд. П1-16). Монослойные пленки низкомолекулярных спиртов, альдегидов, парафинов и воды, адсорбированные на поверхности стали из паровой фазы, снижают х, так же. пленки, нанесенные другими способами [38]. Аналогичные изменения [X дают и монослои галогенированных соединений, адсорбированных на металлических или стеклянных пластинках либо из раствора в воде или органическом растворителе, либо из паровой фазы [36]. [c.353]

Совсем другое положение заняли реакции нитрования, которые были открыты Митчерликом в 1834 г. Благодаря работам Зинина и Гофмана ароматические нитросоединения стали источником получения аминосоединений и далее всевозможных азокрасителей, а процессы нитрования бензола и его гомологов сделались ооэтому предметом многочисленных исследований. Это обстоятельство сразу выдвинуло реакции нитрования по сравнению с реакциями галогенирования и даже окисления на первое. место. Ввиду того что азотная кислота при обыкновенной температуре на парафины почти не действовала, а при нагревании вызывала деструктивное окисление, применительно к парафиновым углеводородам реакции нитрования долгое время считались бесперспективными. В 1889 г. Коновалов нашел способ нитрования также и парафинов, что вызвало ряд новых исследований процессов нитрования. Если учесть при этом, что хлорирование и вообще галогенирование парафинов приводило, как правило, к сложной смеси продуктов, а реакция Коновалова была более из бирательной, то нетрудно понять, почему Марковников и Коновалов на нитрование возлагали большие надежды в смысле перевода парафинов и нафтенов в более ценные продукты нитрование по способу Коновалова они назвали оживлением химических мертвецов. [c.302]

Шорлеммер одним из первых в 60-х годах прошлого века реакции металептического замещения водорода на хлор применил Б практических целях, а именно для определения природы нефтяных парафинов и перехода от последних к активным хлористым алкилам [348]. Бейльштейн в те же годы нашел пути получения хлорзамещенных ароматических углеводородов с местонахождением хлора отдельно в боковой цепи и в ядре [349]. Густавсон позже открыл реакции каталитического галогенирования ароматических углеводородов [350]. [c.367]

Галогенированные метаны вымываются в порядке увеличения температур кипения и молекулярного веса на таких ншдких фазах, как парафин, парафиновое масло или силикон-702 и силикон-1107. Эти стационарные фазы в сущности являются неполярными жидкостями, и С1мы притяжения между растворенным веществом и растворителем представляют собой исключительно силы лондоновского тина. На жидких фазах динонилфталата и дибутилфталата хлороформ удерживается сильнее четыреххлористого углерода, а фторхлорметаны с одним незамещенным водородом также обладают несколько большими значениями Уд, чем соответствующие соединения, в которых этот водород замещен хлором. Это указывает на специфическое взаимодействие жидкой фазы с галогенированными метанами, содержащими один атом водорода. [c.255]

Осаждение платины на алюмосиликатах резко усиливает их изомернзующую активность. Например, аморфные алюмосиликаты не проявляют активности в изомеризации я-парафинов, а осаждение на них 0,5% позволяет получить активный катализатор. Результаты изомеризации я-парафинов в его присутствии такие же, как описанные на стр. 104 для никель-алюмосиликатного контакта. Здесь проявляется различие оксида алюминия и алюмосиликатов в качестве носителей. В отличие от алюмосиликатов, галогенированный оксид алюминия является активным (но нестабильным) катализатором и в отсутствие платины при тех же температурах. [c.131]

Вероятно, значение С(0) зависит главным образом от формы молекулы про икаюидего вещества, тогда как природой са.мого полимера. Для случая, приведенного на рис. И, О составляет 0,0785 мольЦсм -см рт. ст.), а С(0) равно 1,2 10" г г-см рт. ст.) для нормальных парафинов и 6,4-10" гЦг-см рт. ст.) для ароматических галогенированных соединений. [c.219]

Прямому хлорированию парафинов посвящены исследования П. Вертипороха [170], которые частично стоят в противоречии с более старыми, прежними наблюдениями. Вертипорох [171] в одной из ранних работ по хлорированию производных толуола нашел, что пятих.лористая сурьма в небольших количествах (0,01 моля) способствует образованию монозамещенных продуктов, в то время как иод содействует многократному галогенированию. Кроме того, были найдены данные относительно различия сухого и влажного хлорирования. В последнее время выяснилось, что пятихлористая сурьма при хлорировании оказывает только тормозящее действие. Самые хорошие результаты были получены при влажном хлорировании. [c.84]

При таком разрыве связи у каждой из частиц, составляющих молекулу, образуется по одному неспарен-ному электрону. Это может приводить к появлению свободных радикалов (см. Радикалы свободные) на промежуточных стадиях реакции. Одпако не исключена возможность, что нек-рые Г. р. осуществляются через активированный ко.мплекс без образования кинетически независимых частиц (свободных радикалов). Гомолитич. распад молст улы в газовой фазе происходит легче, чем гетеролнтический (см. Гетеро-литические реакции). Поэтому газовые реакции осуществляются преим. ло гомолитич. пути. К этому типу относятся такие важные процессы, как фото-галогенирование предо,льных углеводородов (метален-сия), сульфохлорирование, нитрование предельных углеводородов, нек-рыо реакции свободных атомов и радикалов с парафинами, олефинами и т. д. [c.492]

Циклопарафины с большим числом атомов углерода в кольце, образованные с меньшими напряжениями, при обработке галогенами способны лишь к металептическому галогенированию, т. е. лишь к замещению атомов водорода галогенами, протекающему так же, как и у парафинов с незамкнутой цепью. [c.63]

Так же как металептическое галогенирование парафинов, введение галогена в боковую цепь ароматических соединений протекает по радикальному (цепному) механизму [c.135]

Галогенирование кислот. Водородные атомы углеводородных радикалов в кислотах по реакционной способности подобны атомам водорода в парафинах. Исключение составляют атомы водорода, расположенные у а-углеродного атома (непосредственно связанного с карбоксилом). Так, при действии хлора или брома в присутствии переносчиков галогенов (РС1з, 2 и др.) на карбоновые кислоты [c.253]

В гл. 1 хлорирование парафина было представлено как пример типичного гомолитического окисления. Хотя практически замещение на галоген часто является неудобным, непрямым окислительным путем, за которым должны следовать трудный гетеролитический гидролиз или элиминирование, его теоретические аспекты очень важны, поскольку так же, как и изучение аутоокисления, оно раскрывает пути овладения кинетикой гомо-лнгических процессов окисления. Изучение галогенирования [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология