Ароматические соединения, реакции замещения

Дибензотиофен вступает в обычные для ароматических соединений реакции замещения. При этом получаются главным образом 2-производные 4-замещенные образуются лишь в очень небольшом количестве. Если исходить из 2-замещенных производных дибензотиофена, то второй заместитель входит в положение 8. Правила ориентации в ряду дибензотиофена аналогичны правилам, действующим в ряду дибензофурана и, повидимому, обусловлены о,л-ориентирующим влиянием гетероатома (серы), что видно из приведенной ниже формулы. [c.128]

Химические свойства. Реакции замещения. Тиофен вступает в типичные для ароматических соединений реакции замещения. Тиофен значительно более реакционноспособен, чем бензол, [c.581]

Алкилирование по атому углерода (С-алкилирование) состоит в замещении на алкильную группу атома водорода, находящегося при углеродном атоме. К этому замещению способны парафиновые углеводороды, но наиболее характерно алкилирование для ароматических соединений (реакция Фриделя — Крафтса) [c.237]

Декарбоксилирование карбоксилат-ионов в процессе электролиза с последующей рекомбинацией образующихся радикалов носит название реакции Кольбе [356]. Реакция используется для получения симметричных углеводородов R—R. Алкильные группы могут иметь прямую или разветвленную цепь, однако разветвление в а-положении к карбоксильной группе затрудняет реакцию. К ароматическим соединениям реакция неприменима. В реакцию вступают функционально замещенные субстраты, но некоторые функциональные группы препятствуют реакции [356]. Введение в реакцию смеси солей двух разных кислот позволяет получать несимметричные димеры R—R. [c.111]

Различие в местах преимущественной атаки первичных и вторичных ароматических аминов (по сравнению с фенолами) отражает, по-видимому, различия в относительной электронной плотности соответствующих участков молекулы, которые оказывают решающее влияние на направление этой реакции. Следовательно, в отличие от большого числа других реакций электрофильного замещения ароматических соединений, реакция азосочетания чувствительна к относительно небольшим различиям в электронной плотности. Это связано со сравнительно слабой реакционной способностью иона РИМ как электрофила. Аналогичные различия в электронной плотности имеют место, естественно, и для фенолов, но здесь выбор места атаки зависит в основном от относительной прочности образующихся связей. В случае аминов это различие для двух альтернативных продуктов азосочетания, очевидно, играет гораздо меньшую роль. [c.152]

Реакция. Галогенирование активированного ароматического соединения (многократное замещение, S ) (ср. И-14а). [c.174]

В большинстве случаев ароматические соединения с различными заместителями получают из более простых ароматических производных реакциями замещения. Поскольку положение вступающей группы определяется уже имеющимися заместителями, часто оказывается необходимым блокировать некоторые положения в ядре, чтобы таким образом добиться требуемой ориентации. Давно известны прямые методы, применяемые для указанной цели эти методы кратко рассматриваются ниже. Блокирующие группы удобно классифицировать как та-ориентанты, с одной стороны, и орто-пара- [c.195]

Реакции электрофильного замещения охватывают широкий круг реакций нитрование, галогенирование, сульфирование и реакции Фриделя — Крафтса свойственны почти всем ароматическим соединениям реакции типа нитрозирования и азосочетания присущи лишь системам с повышенной активностью такие реакции, как десульфирование, изотопный обмен, и многочисленные реакции циклизации, которые с первого взгляда кажутся совсем различными, но которые также оказывается целесообразным отнести к реакциям того же типа. По своей синтетической важности реакции электрофильного замещения, вероятно, важнее любого другого типа органических реакций. Эти реакции служат источником получения почти любого типа ароматических соединений они позволяют осуществить прямое введение ряда заместителей и групп, которые далее могут быть замещены или превращены в другие заместители, включая даже дополнительные ароматические кольца. [c.330]

Реакции замещения (символ S). Примерами могут служить электрофильная (уравнение 4.4) и нуклеофильная (уравнение 4.5) реакции. Для насыщенных углеводородов характерны реакции радикального замещения 5 (см. 5.1.1), для ароматических соединений — реакции электрофильного замещения Зе (уравнение 4.4, см. также 5.3.1), для спиртов и галогенопроизводных — реакции нуклеофильного замещения 5л/ (уравнение 4.5, см. также 6.5). [c.93]

Следует принять во внимание, что здесь идет речь только об относительных энергиях трех конкурирующих реакций для одного и того же ароматического соединения. Различные замещенные ароматические соединения. конечно, отличаются друг от друга по своей энергии. [c.417]

Механизм электрофильного замещения в ароматическом ядре. Современные воззрения на причины ориентирующего действия заместителей основываются на представлениях о механизме реакций замещения в ароматическом ядре. Поэтому мы в этом параграфе кратко рассмотрим механизм наиболее важных реакций ароматических соединений — электрофильного замещения, а также нуклеофильного и радикального замещений. [c.405]

III. Реакции замещения. Фуран, тиофен и пиррол вступают в обычные для ароматических соединений реакции электрофильного замещения, причем легче, чем бензол гетероатом играет роль заместителя первого рода. [c.459]

Химические свойства бензола и его гомологов. Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду. Наиболее характерны для ароматических соединений реакции электрофильного замещения, хотя известны и реакции нуклеофильного замещения и радикальные реакции. [c.107]

Для успешного протекания этих реакций необходим постоянный внешний источник радикальных частиц, часть которых к тому же может расходоваться на побочные процессы. Поэтому в синтезе ароматических соединений реакции радикального замещения имеют очень ограниченное применение и теоретически сравнительно мало изучены. [c.131]

Реакции алкилирования ароматических соединений с замещением атома водорода в ядре были открыты в 1877 г. Фриделем и Крафт-сом и с тех пор получили большое препаративное и промышленное значение. Эти же исследователи впервые предложили в качестве катализатора хлористый алюминий, который впоследствии нашел применение и для Других процессов органического синтеза. [c.299]

Химические свойства. Реакции замещения. Тиофен вступает в типичные для ароматических соединений реакции замещения. Значительно более реакционноспособен, чем бензол, о чем свидетельствует нижеприведенное распределение я-электронной плотности в тиофене [c.505]

Однако некоторые химические свойства ферроцена резко отличают его от ароматических соединений. Так, ферроцен не нитруется, хлорирование и бромирование разрушает ферроцен, в сульфокислотах ферроцена сульфогруппа не подвергается обычным для ароматических соединений реакциям замещения (например, гидроксильной группой). Неспособность ферроцена к реакциям нитрования и галогенирования объясняется окислением ферроцена нитрующими и галогенирующими агентами в феррициний-катнон, инертный к реакциям электрофильного замещения. Не удалось также осуществить ни одной реакции присоединения к ферроцену (гидрирование разрушает молекулы ферроцена). [c.535]

Была приготовлена циклическая система VIII, содержащая 18 атомов углерода (ге = 4), которая оказалась более стабильной, чем аннулен, содержащий 20 атомов углерода. Она участвует при довольно специфических условиях в характерных для ароматических соединений реакциях замещения. Однако она стабильна не в том смысле, как бензол, а, вероятно, в силу отталкивания между атомами водорода во внутреннем кольце. [c.366]

Химические свойства ароматических соединений. Реакции присоединения и окислеши. Реакции электрофильного замещения в ароматическом раду. Механизм электрофильного замещения. Влияние заместителей на ориентацию в бензольном кольце и реакционную способность. Цу клеофильное и свободно-радикальное замещение в ароматическом кольце. [c.190]

Наличие в молекуле метилбифенила и бифенилкарбоновой кислоты незамещенного фенильного фрш мента предполагает возможность синтеза на их основе разнообразных полифункциональных соединений бифенила, применение которых для поликонденсационных полимеров представляет большой практический интерес. Введение функциональных групп в фенильньгй фрагмент монозамещенных бифенилов осуществляли на основе известных для ароматических соединений реакций электрофильного или нуклеофильного замещения. [c.100]

Прн взаимодействии галогегтоп с ароматическими соединениями реакция может-в осповпоы протекать в трех направлениях присоединение, замещение в ядре и замещение в боковой цепи. Последнее направленно будет рассмотрело на стр. 141, 145 ел. Замещение бензола хлором (бромом) является ионной (элрктрофпльноп) реакцггрй [НО], [c.104]

Наиболее изученным является оксинитрование ароматических соединений с замещением одного атома водорода на гидроксигруппу и нескольких атомов водорода на ннтрогруппы (реакция ВОЛЬФЕНШТАИНА — БЕТЕРСА) под действием нитрата ртути и азотной кислоты [c.289]

Иодирование элементным иодом возможно только в случае сильнонуклеофильных ароматических соединений. Прямое замещение в бензоле осуществляется при использовании в реакции иода и окислителя. Так, бензол и иод в присутствии азотной кислоты дают иодбензол с выходом 86%. Для повышения электрофильности иода используют, помимо азотной кислоты, разнообразные окислители пероксид водорода, йодную кислоту, триоксид серы, желтый оксид ртути(П), надуксусную кислоту. Так, при использовании иода и желтого оксида ртути(II) 1,3-диметоксибензол дает 4-иодпроиз-водное (уравнение 151) с прекрасным выходом. [c.381]

Наиболее типичны для ароматических соединений реакции ктрофильного замещения Se- [c.135]

При обработке пиррола кислотами атакующий протон локализует пару электронов секстета на атоме азота. Этот процесс связан с нарушением энергии резонанса молекулы (100 кДж/моль). Образующаяся диеновая система дивинил-амина крайне неустойчива и быстро полимеризуется. Именно этим объясняется неустойчивость (смолообразование) соединений группы пиррола (а также фурана и в меньшей степени тиофена) в кислых средах. Способность пятичленных гетероциклов к типичным для ароматических соединений реакциям электрофильного замещения настолько велика, что их даже называют суперароматическими соединениями. Даже такой слабый электрофильный агент, как Хз, в щелочной среде замещает все четыре водородных атома пиррола [c.522]

В гл. 2 части II обсуждается механизм нитрования ароматических соединений. При замещении водорода на дейтерий не обнаружено изотопного эффекта например, СвО нитруется с той же скоростью, что и СвНв- Этот результат определенно указывает на то, что связь С — Н или С — В едва затрагивается — и не разрывается совсем — при образовании активированного комплекса, соответствующего самой медленной стадии реакции. Разрыв связей С — Н или С—О происходит быстро в стадии, следующей за образованием активированного состояния. [c.97]

Ароматические соединения подвергаются замещению при де11ствии некоторых радикалов. Большинство примеров — это реакции замещения посредством арильного радикала с образованием биарилов. Исследованы многие [c.421]

Предельное положение наблюдается в тех случаях, когда карбокатион R+ способен к столь продолжительному существованию, что анион Х успевает удалиться на значительное расстояние от атома, от которого он отщепляется. В данном случае катион R+ приобретает плоскую конфигурацию, а его последующая реакция с нуклеофильным реагентом Y приводит к образованию рацемической смеси. В качестве примера приведем хлористый фенэтил eHsGHGlGHg, катион которого стабилизирован сопряжением с участием ароматического ядра. Реакции замещения этого соединения, протекающие по мономолекулярному механизму, сопровождаются практически полной рацемизацией. [c.145]

Различие в местах преимущественной атаки первичных и вторичных ароматических аминов (по сравнению с фенолами) объясняется, по-видимому, различиями в относительной электронной плотности соответствующих участков молекулы. В отличие от ряда других реакций электрофильного замещения ароматических соединений, реакция азосочетания чувствительна к относительно небольшим различиям в электронной плотности (что отражает довольно низкую реакционную способность катиона РЬЫг как электрофила). Аналогичные различия в электронной плотности, естественно, имеют место и для фенолов, но для этих соединений, как уже отмечалось, выбор места атаки в большей мере зависит от относительной прочности образующихся связей в случае аминов это различие для двух альтернативных продуктов сочетания выражено в гораздо большей степени. [c.165]

В нек-рых случаях место вступления сульфогрунпы зависит от катализатора при сульфировании антрахинона без катализатора образуется гл. обр. З-ант-рахинонсульфокислота, а в присутствии солей ртути —а-антрахинонсульфокислота. Сульфирование ароматических соединений — реакция электрофильного замещения [c.555]

Способность пятичленных гетероциклов к типичным для ароматических соединений реакциям электрофильного замещения настолько велика, что их даже назьшают суперароматическими соединениями. Даже такой слабый электрофильный агент, как 12, в щелочной среде замещает все четыре водородных атома пиррола [c.368]

Реакции при ароматическом кольце могут быть электрофильными, нуклеофильными или радикальными, как и в случае алифатических и алициклических соединений. Для ароматических соединений реакции электрофильного замещения более характерны, чем для алифатических. Отношение о- и п-изомеров при электрофильном замещении алкилбензолов уменьшается с увеличением объема алкильной группы. Наибольший эффект обычно наблюдается при сульфировании, так как входящая группа относительно велика. Реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду протекают с трудом, если замещаемая [c.131]

Наиболее характерны для ароматических соединений реакции электрофильного замещения. Относительная легкость протекания реакций в-типа (с положительно заряженными реагентами) объясняется тем, что ароматические соединения обладают основным характером. Бензол проявляет основные свойства при обработке бензола дейтерир.ованной серной кислотой, недостаточно крепкой, чтобы сульфировать, происходит замещение атомов водорода на дейтерий [c.73]

Прямое фторирование ароматических углеводородов используется редко. Фтор реагирует очень энергично в результате реакции, К1роме замещения водО рода, происходит разрыв овязей С—С присоединение фтора. Для введения атомов фтора в ароматические соединения используют косвенные методы обмея галогенов (см. реакции нуклеофильного замещения в ароматических соединениях) или замещение диазониевых групп в солях диазония. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология