Кислотно-основное равновесие, влияние

В данной главе рассмотрено несколько важных типов равновесий, существующих в водных растворах. Прежде всего нас интересовали кислотно-основные равновесия в растворах, содержащих два или несколько растворенных веществ, а также равновесия при растворении. Мы узнали о том, что диссоциация слабой кислоты или слабого основания подавляется в присутствии сильного электролита, который создает в растворе какой-либо ион из числа участвующих в равновесии. Это явление может служить примером влияния общего иона. [c.136]

ВЛИЯНИЕ ИОННОЙ СИЛЫ И ТЕМПЕРАТУРЫ НА КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ РАВНОВЕСИЯ [c.61]

Значение pH раствора связано с влиянием этой величины на положение кислотно-основных равновесий. Следует подчеркнуть, что кислотно-основные равновесия устанавливаются очень быстро, за ничтожные доли секунды, т, е. практически всегда имеем дело с установившимся равновесием (исключение составляют равновесия с участием псевдокислот, у которых происходит ионизация С—Н-связн, например в случае нитрометана). Для любой сопряженной пары кислота — основание именно концентрация ионов водорода определяет соотношение между количеством кислоты и основания, поскольку [c.238]

Для правильного понимания происходящих при титровании процессов необходимо изучить кислотно-основные равновесия (см. разд. 3.3, 7, 8.2). Формулы для расчета результатов анализа приведены в табл. 7.8. По экспериментальным данным рассчитывают систематические погрешности (установки титра, индикаторные, измерения объемов). Для исключения влияния случайных погрешностей проводят статистическую обработку результатов анализа. [c.311]

Влияние растворителя на кислотно-основное равновесие [c.238]

Влияние среды на положение химического равновесия можно оценивать двумя путями во-первых, сравнивая константы равновесия в газовой фазе и в растворе и, во-вторых, сравнивая константы равновесия в различных растворителях. К сожалению, и в газовой, и в жидкой фазах изучалось крайне ограниченное число равновесных реакций [5, 6], к числу которых относятся главным образом неионные процессы, где взаимодействие между реагентами и растворителем незначительно (например, реакция димеризации циклопентадиена по Дильсу — Альдеру). Поэтому в настоящей главе будут рассматриваться в основном результаты изучения равновесных реакций в растворителях различной полярности (за исключением кислотно-основного равновесия, разд. 4.2.2). [c.125]

Влияние растворителей на кислотно-основное равновесие [c.128]

Таблица 4.1. Влияние растворителей на кислотно-основное равновесие HA + -fSH === 5Н2 + А в зависимости от 2

В разд. 3.3.1 и 4.2.1 уже рассматривались равновесия типа кислота Бренстеда — основание Бренстеда, в которых сам растворитель участвует как кислота или как основание. В этом разделе будут приведены примеры влияния растворителей на такие реакции переноса протона, в которых растворитель непосредственно не участвует. Интерес к исследованию такого рода кислотно-основных равновесий в неводных растворителях стимулировали основополагающие работы Барроу и др. [164], изучавших кислотно-основные реакции между карбоновыми кислотами и аминами в тетрахлорметане и хлороформе. [c.160]

Почки оказывают значительное влияние на кислотно-основное равновесие, но оно сказывается по истечении значительно большего времени, чем влияние буферных систем крови и легких. Влияние буферных систем крови обнаруживается в течение 30 с. Легким требуется примерно 1—3 мин, чтобы сгладить наметившийся сдвиг концентрации водородных ионов в крови, почкам необходимо около 10—20 ч для восстановления нарушенного кислотно-основного равновесия. [c.614]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ РАВНОВЕСИЕ [c.58]

Эти утверждения диаметрально противоположны выводу теории протолитического кислотно-основного равновесия о существовании шкалы силы кислот и оснований. Мало того, последняя теория позволяет количественно учесть влияние на силу кислот (оснований) их заряда и диэлектрической постоянной растворителя и устанавливает простую зависимость константы скорости реакций от констант ионизации кислот (оснований), катализирующих эту реакцию (ср. гл. 14). [c.234]

Выше мы ограничились немногими примерами, показывающими влияние особенностей растворителя на кислотно-основное равновесие в растворе. Многие химики, имеющие дело только с водными растворами, недостаточно отчетливо представляют себе, насколько велики бывают изменения, сопутствующие переходу от водных к неводным растворам, если в протолитическом отношении растворитель сильно отличается от воды. Таким растворителем является, например, жидкий аммиак. Обзор, посвященный кислотам и основаниям в жидком аммиаке, представит для читателя интерес в том отношении, что конкретизирует те общие высказывания и дискуссии, с которыми он познакомился на страницах книги. [c.261]

Процессы в растворах можно условно разделить на две группы. К одной относятся ионные процессы, прямо связанные с переносом протона и кислотно-основным равновесием. Изотопные эффекты в этом случае имеют квантовую природу и позволяют изучать кинетику и механизм переноса протона и влияние растворителя на равновесия в растворах [1 ]. [c.97]

Влияние индивидуального характера растворителя особенно сказывается на кислотно-основных свойствах растворенного вещества и кислотно-основном равновесии, устанавливающемся в растворе данного вещества. Кислоты и основания существуют не только в водных растворах, в которых имеются ионы водорода и ионы [c.7]

Рис. 25.2. Главные кислотно-основные равновесия и их влияние на механизм анаэробного биологического разложения органических загрязнителей.

Различное влияние растворителей на кислотно-основные равновесия приводит к тому, что шкалы кислотности и основности изменяются при замене растворителя [14]. [c.261]

Рассматривая далее влияние растворителя на положение таутомерного авновесия можно, применяя теорию кислотно-основного равновесия, вывести зависимость констант таутомерного равновесия в разных средах Sj и S,. [c.454]

Большая часть данных о стерических затруднениях для сольватации относится к кислотно-основным равновесиям. Малые размеры атомов водорода и тот факт, что возрастание объема вблизи функциональной группы всегда дестабилизирует ее заряженную форму (независимо от того, является ли эта группа основной или кислотной), обеспечивают отсутствие заметного влияния стерических факторов, связанных с присоединением Н+ [349]. Эффекты орто- заместите лей в пиридинах, фенолах и анилинах существенны и выявляются сравнительно легко. В бензойных кислотах эти эффекты осложнены стери-ческими затруднениями для резонансной стабилизации карбоксильной [c.375]

Существенное влияние на кислотно-основное равновесие оказывает пористость К. с. Значительно большее содержание в пористых и макропористых К. с. свободной воды по сравнению с гидратационной повышает активность ионов в фазе геля и увеличивает скорость сорбции и установления равновесия. [c.495]

Из уравнения (3.75) следует, что тепловому эффекту в 5 кДж/моль соответствует изменение р/С на 0,03, при изменении температуры на 10°. Тепловой эффект диссоциации многих слабых кислот и оснований в водных растворах находится в пределах от —12,0 до 12,0 кДж/моль, что соответствует изменению рЛ примерно на 0,071 единицы при изменении температуры на 10°. Это сравнительно небольшое число, поэтому во многих химикоаналитических расчетах кислотно-основных равновесий влиянием температуры пренебрегают. Наибольшее влияние температура оказывает на процессы типа (3.44), связанные с диссоциацией воды на ионы. Процесс НОН = Н+ + 0Н существенно эндо-термичен (АЯ = 56,1 кДж/моль), поэтому с увеличением температуры константы равновесия таких процессов заметно увеличиваются. [c.61]

Аминотрифенилметановые красители в водных растворах подвергаются гидролизу, превращаясь при этом в карбинольные основания. Между последними и красителями устанавливается кислотно-основное равновесие. Влияние [c.151]

Из уравнений (236) и (237) можно получить зависимости a2+= y- и Сд2+=1/2су- соответственно. Если нанести линии сопряженного основания для слабой кислоты HY на логарифмическую диаграмму кислотно-основного равновесия (разд. 38.3.1.2), то в точке ее пересечения с прямой амфолита (1дф = = — 1/2) можно определить растворимость осадка в этой кислоте. Для определения влияния слабой кислоты в сильнокислой области кривой растворимости нужно найти точку пересечения участка кривой с большим наклоном (1 ф = —1) с кривой Ig Y-- lg2. [c.195]

С. приводит к тому, что тип р-рителя изменяет скорость хим. р-цш1 (до 10 раз), определяет относит, устойчивость таутомеров,. конформеров, изомеров, влияет на механизм р-ций. Положения кислотно-основных равновесий в значит, степени определяются сольватирующей способностью р-ри-тЁля, Подробнее о влиянии С. ва физ.-химь характеристики растворенных в-в и их реакц. способность см. в ст. Реакции в растворах. [c.379]

Влияние среды на кислотно-основное равновесие в водных растворах сильных кислот оценивалось не только с помощью функций кислотности Гаммета, но и с использованием линейных зависимостей энергии Гиббса такой подход впервые разработан Баннеттом и др. [225] (соответствующий обзор опубликован в работе [226]). [c.133]

На интерпретацию влияния растворителей и заместителей На кислотно-основное равновесие большое влияние оказали работы Браумана и Блэра [34], которые показали, что относительная кислотность алифатических спиртов при переходе от растворов к газовой фазе меняется на обратную. В газовой фазе кислотность спиртов повышается в следующем порядке [34, 125, 126] [c.136]

В указанном выше обзоре Арнетта [213] обсуждались некоторые общие закономерности влияния эффектов сольватации на кислотно-основное равновесие в сравнении с газовой фазой. [c.142]

Растворители существенно влияют не только на таутомерное равновесие. От состава среды в большой степени зависит положение вращательного и конформационного равновесия [81— 83], цис-транс-язои рш (Е—2-изомерии), валентной изомерии [84], ионизации, диссоциации и ассоциации [85] (некоторые из таких превращений были рассмотрены в разд. 2.6), комплексного равновесия [86], кислотно-основного равновесия и т.п. В этом разделе будет рассмотрено лишь несколько примеров, которые помогут понять влияние растворителей на столь различные ти-лы равновесных превращений. [c.160]

Особенно сильное влияние па положение равновесия оказывает переход из газовой фазы в pa tвopитeль Ь в случае реакций, в которых частица отщепЛяет протон (см. выше, раздел 1.5.3.2), Концентрация свободных протонов в растворе очень мала, поскольку они очень сильно сольватированы. Растворители, являюш иеся одновременно п-ДПЭ, такие как, например, водй, могут связывать протон химически, что приводит к следующему кислотно-основноМу равновесию [c.134]

Дох стим, vro ионная сипа близка к нулю (это, конечно, не так, но учет ионной силы загромоздит расчеты, а влияние ее невелико 1фи необходимости такие расчеты можно выполнить). Гфенебрежем также изменением объема. Ионы Na и СГ не влияют на кислотно-основное равновесие. Составим таблицу значений pH и построим кривую титрования (рис. 9.12). [c.41]

Влияние концентрированных солей на кислотно-основное равновесие исследовано в работе [11]. Кислотно-основные константы в 1 М Na l определены в работе [12]. [c.106]

Вопросом о влиянии диэлектрической постоянной растворителя на кислотно-основное равновесие в растворе много занимался Кильпат-рик 5-8б Он нашел что отношение констант ионизации 25 производных бензойной кислоты к константе ионизации бензойной кислоты в воде этиленгликоле, метиловом и этиловом спиртах с значительной точностью выражается уравнением (82) [c.175]

Можно применить и обратный метод — добавить в изучаемую систему окрашенный индикатор с известным значением рКа в таком количестве, чтобы он не оказал заметного влияния на кислотно-основное равновесие. Измеренные снектрофотомет- [c.85]

Тридцать шесть лет тому назад, в 1923 г., Бренстед [2] и Лоури 13] одновременно и независимо определили кислоты и основания как доноры и акцепторы протона. Новые определения хорошо согласовались со всем опытным материалом. Стройная количественная теория кислотно-основного равновесия и катализа Бренстеда в течение нескольких десятков лет оказывала большое влияние на исследования химиков разных стран. Тем не менее при подведении итога двадцатипятилетия существования теории Бренстеда в монографии Теории кислот и оснований [1] уже были отмечены серьезные отстзшления от теории, становилась ощутимой ее недостаточность, а за последние десять лет накопилось столько фактов, несогласующихся с теорией Бренстеда, что необходимость ее пересмотра стала неизбежной. [c.7]

Должно быть, связывание воды и разрушение е структуры, игра основную роль при действии диамагнитных электролитов на протоны воды. На это указывают различные авторы 162—65].. Систематические исследования Вдовенко и Щербакова [64, 65]Ь показали, что действие катионов I, II и III групп зависит как от заряда ионов, так и от их радиуса г . Чем больше заряд и чем. меньше п, т. е. чем сильнее катион связывает воду, тем сильнее-его влияние на протонов воды. На этом основании в указанных-работах была сделана попытка оценить отношение ti/x времени пребывания молекуд воды в ближайшем окружении катионов, ко времени пребывания воды в воде в положении равновесия в структуре раствора и воды соответственно. Эти оценки нахо-дятся в хорошем согласии с данными Самойлова [42]. Однако, согласие ограничивается одно- и двухзарядными ионами. В слу чае более высокозаряженных ионов протонный резонанс не дает информаи та о подвижности молекул воды как целого. Таким образом, с помшцью протонного резонанса можно исследовать подвижность молекул воды при слабом взаимодействии М—OHj.. Работа тех же авторов по зависимости воздействия диамагнитных солей на протонов воды от pH [66], показывает, что на процесс взаимодействия М—OHj, приводяпдай к уменьшению, подвижности протонов (увеличение Тс), накладывается процесс кислотно-основного равновесия в системе, действующий в обрат ную сторону. Увеличение подвижности протонов (уменьшение ТсУ за счет диссоциации связей О—Н приводит к росту Т . [c.219]

Книга состоит из трех больших глав. В первой рассмотрены солевые эффекты. Особый интерес представляет количественное описание влияния эффектов солей на коэффициенты активности электролитов и неэлектролитов, а также рассмотрение влияния на эти величины добавок неэлектролитов. Разобрана природа гидрофобных взаимодействий и дано описание влияния солевых эффектов на равновесия и скорости реакций различного типа. Вторая глава посвящена сольватации ионов в растворителях различной природы и ее роли в реакциях с участием анионов, ионов карбония, катионов металлов, амбидент-ных анионов, а также влиянию сольватации на кислотно-основные равновесия. В последней главе рассматриваются явления ассоциации ионов, включая мицеллообразование, теоретические модели для описания этого явления, экспериментальные методы его изучения, термодинамику ассоциации ионных пар, структуру ионных пар и более высоких ассоциатов и наиболее важный вопрос - влияние ионной ассоциации на различные химические процессы. Таким образом, даже краткое перечисление вопросов, рассмотренных в книге, показывает, сколь полно и всесторонне представлены в монографии многообразные аспекты процессов сольватации. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология