неводных средах процессе титрования

Важной характеристикой растворителя, влияющей на механизм реакции, является диэлектрическая проницаемость, от которой в первую очередь зависит состав частиц, на которые распадаются вещества-электролиты в растворе (разд. 34.2.4). Кроме того, диэлектрическая проницаемость растворителя влияет на процесс диссоциации, а также кислотно-основное равновесие. Так, рекомбинация ионов в нейтральные молекулы происходит преимущественно в растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости г, а увеличение е способствует их диссоциации. Выбор подходящего растворителя или их смеси позволяет получить любое значение е среды, в которой протекает реакция. Этим широко пользуются при титровании в неводных растворителях (разд. 39.9). [c.457]

Потенциометрическое титрование можно применять в неводных средах, что особенно важно для анализа нефтепродуктов, так как они не растворяются в воде. Природа растворителя влияет на процесс титрования (на степень диссоциации кислот и оснований). Для рационального выбора растворителя следует учитывать, что сила кислот увеличивается в основных растворителях, а сила оснований — в кислых. [c.176]

Развитие теории аналитической химии неводных растворов. Успешное применение методов титрования неводных растворов оказалось возможным благодаря развитию теории аналитической химии неводных растворов, достигшей уже такого развития, которое позволяет с известной степенью достоверности предвидеть поведение растворенного вещества в данном растворителе, теоретически объяснить процессы, протекающие при титровании разнообразных веществ в неводных средах, предопределить выбор растворителя и титранта для данного конкретного случая титрования, произвести соответствующие количественные расчеты и т. д. [c.391]

Метод амперометрического титрования с двумя поляризуемыми электродами, который может быть назван методом конечной мертвой точки только в том случае, если используются очень небольшие напряжения ( 10 мВ) и при этом отпадает необходимость в построении кривой титрования, обладает рядом преимуществ. Он требует незначительных затрат на оборудование. Применение двух поляризуемых электродов дает возможность отказаться от применения электролитных мостиков, необходимых при применении электродов сравнения, что позволяет применить этот метод для титрования в неводных средах. В случае обратимых систем концентрация определяемого в растворе вещества не изменяется вследствие электрохимической реакции, так как то количество вещества, которое восстанавливается на катоде, вновь возникает в окислительном процессе на аноде. Это особенно важно при определении небольших количеств веществ. Применяют твердые электроды, чаще всего платиновые, равномерно перемешивают титруемый раствор или используют вращающиеся твердые электроды. [c.142]

Метод волюмометрического определения карбоновых кислот с использованием стандартного щелочного раствора в водных и неводных средах хорошо изучен [73]. Однако титрование с использованием стандартных растворов не столь удобно (а возможно, и не столь точно), как кулонометрическое титрование. В последнем методе стандартный раствор для титрования генерируется электролитически в процессе самого титрования непосредственно в сосуде с анализируемым раствором. Концентрацию неизвестного соединения вычисляют по измеренному количеству электричества, прошедшего через раствор, на основе законов Фарадея. В этом методе совершенно не требуется стандартных растворов, а во многих случаях и стандартных проб. Более того, измеряемым титрующим раствором здесь является количество электричества (а точнее интервал времени, в течение которого включен источник постоянного тока), и анализ легко автоматизировать подавать в анализируемый раствор определенное количество электричества и измерять его легче и дешевле, чем порции стандартного раствора. Системы детектирования в этом методе те же, что и в обычном титровании, так что метод потенциометрического определения конечной точки титрования можно успешно использовать и здесь. [c.144]

Мы не будем рассматривать здесь различные типы измери тельных ячеек и приборов, выпускаемых промышленностью, и технику работы на них — для этого существуют специальные руководства. Типы кривых осциллометрического титрования в основном сходны с кондуктометрическими. Но в осциллометрии ветви кривых линейны только в том случае, если измерения проводят в области перегиба характеристических кривых и не происходит слишком сильных изменений электропроводности. В противном случае на кривых в большей или меньшей степени возникают плавные изгибы. При проведении измерений в выбранной оптимальной рабочей области получают такую же, а иногда даже большую точность измерений, чем в кондуктометрии. Поэтому области применения осциллометрии и кондуктометрии совпадают, иногда осциллометрия даже более предпочтительна. Это происходит в тех случаях, когда важны такие преимущества осциллометрии, как возможность безэлектродных измерений и увеличение чувствительности с уменьшением диэлектрической проницаемости. Осциллометрик используют для индикации кислотно-основного, осадительного и комплексометрического титрования различных типов, а также при титровании агрессивных растворов и в неводных средах. Она пригодна и для решения различных кинетических проблем при исследовании процессов кристаллизации, растворения (на- пример, гидраргиллита в алюминатном щелоке), омыления, этерификации, полимеризации, самоокисления и т. д. Метод ос-Циллометрии находит применение в фазовом анализе, например при изучении процесса плавления, затвердевания, фазового обмена, расслоения, для построения диаграмм состояния и т.д. Особенно важным является использование осциллометрии для Контроля и регулирования процессов производства. Этот метод пригоден для неразрушающего анализа ряда продуктов или содержимого ампул. [c.336]

Стеклянный мембранный электрод. Среди электродов, чувствительных к ионам водорода, стеклянный мембранный электрод или просто стеклянный электрод является уникальным, так как механизм его отклика на присутствие иона водорода иной он обусловлен ионообменным процессом, а не реакцией переноса электронов. Вследствие этого стеклянный электрод не подвержен влиянию окислителей и восстановителей в растворе пробы. Кроме того, быстрота и правильность, с которыми стеклянный электрод реагирует на внезапные изменения активности, делает его универсальным индикаторным электродом для потенциометрических кислотно-основных титрований как в водной, так и неводной средах. [c.372]

Неводное титрование [66]. Солянокислые соли производных фенотиазина нельзя титровать в ледяной уксусной кислоте в присутствии ацетата ртути (II) хлорной кислотой с определением точки эквивалентности по изменению окраски, так как в процессе титрования вследствие окисления раствор обесцвечивается. Однако определение можно провести по приведенной ниже прописи в совершенно безводной среде и без добавления соли ртути (II). [c.426]

В настоящее время в аналитической химии приобрели исключительно большое значение новые методы анализа, основанные на использовании реакций в неводных средах. Например, в аналитической практике получило широкое распространение титрование неводных растворов. Этот очень важный метод исследования применяется для определения состава разнообразных индивидуальных неорганических, органических и элементорганических соединений и количественного анализа их смесей. Количественные данные, получаемые методом неводного титрования, используются для определения функциональных групп, изучения кинетики химических реакций, определения физико-химических констант электролитов и растворителей, изучения механизма химических превращений, для разработки, модернизации и интенсификации методов синтеза, обеспечения оптимальных режимов химико-технологических процессов и т. д. [c.5]

Четвертичные аммониевые основания и их соли широко применяются в органическом синтезе, в качестве фона для полярографии, для потенциометрического титрования, для титрования в неводных средах, а также для изучения кинетики электродных процессов. [c.425]

Основными достоинствами метода потенциометрического титрования являются высокая точность, высокая чувствительность и возможность проводить определения в более разбавленных растворах, чем это позволяют визуальные индикаторные методы. Необходимо отметить также возможности определения нескольких веществ в одном растворе без предварительного разделения и титрование в мутных и окрашенных средах. Значительно расширяется область практического применения потенциометрического титрования при использовании неводных растворителей. Они позволяют, например, найти содержание компонентов, которые в водном растворе раздельно не титруются, провести анализ веществ, нерастворимых или разлагающихся в воде, и т. д. Немаловажным достоинством потенциометрии является также возможность автоматизировать процесс титрования. Промыш- [c.120]

Для контроля за технологическим процессам и для характеристики качества промежуточного продукта II необходимо определять содержание примесей I и III на стадии нитрования. Нами предложен метод определения диоксидифенилсульфонов потенциометрическим титрованием в неводных средах и разработана методика анализа примеси III в продукте II. [c.125]

В неводных растворах у большинства электролитов степень диссоциации меньше, чем в водных. Даже полностью диссоциированные в воде электролиты в большинстве неводных растворителей диссоциируют частично. Уменьшение силы слабых в воде электролитов в неводных растворах может быть очень значительным. Только в некоторых случаях удается усилить диссоциацию слабых электролитов подбором соответствующей среды. Например, сила слабых в воде оснований увеличивается в протогенных растворителях (уксусная кислота), а очень слабых кислот —в протофильных растворителях (жидкий аммиак). Величины равновесных концентраций ионов одних и тех же электролитов при одной и той же концентрации растворенного вещества в различных растворителях изменяются, что влияет на ионную силу раствора. Поэтому отклонение величины % при данной концентрации от Яог может быть различным. Кроме этого, понижение удельной электропроводности раствора электролита при титровании в неводных растворах может быть вызвано уменьшением равновесных концентраций ионов, обусловленным ослаблением силы электролитов. Поэтому удельная электропроводность растворов одного и того же электролита в различных растворителях и ее изменение в процессе титрования в различных растворителях могут варьироваться в широких пределах. [c.26]

Нами разработан новый метод определения зависимости емкости смол в смешанных и в неводных средах от pH раствора, позволяющий получать серию кривых титрования за краткий срок. Данный метод основан на определении равновесных pH внешнего раствора в системах, состоящих из предварительно нейтрализованных в разной степени навесок катионита, погружаемых в водно-органические смеси с определенной ионной силой. Применение этого метода особенно целесообразно в тех случаях, когда процесс обмена в неводной среде протекает очень медленно. [c.14]

Из вышесказанного можно сделать вывод, что вопрос о природе кислот и оснований нельзя рассматривать как окончательно решенный. Между тем, для титрования в неводных средах развитие кислотно-основных представлений имеет первостепенное значение. Для того чтобы объяснить явления, происходящие со многими соединениями в процессе титрования в неводных средах, необходимы современные кислотно-основные представления, даже если теоретические взгляды на кислоты и основания пе разделяются всеми исследователями. [c.20]

В неводных средах и особенно в инертных растворителях стеклянные электроды даже одного и того же образца могут проявлять разные свойства. Эффективность выбранных электродов не всегда удается регулировать или улучшить, вводя вспомогательные электролиты. Свойства электрода сильно зависят от его предварительной обработки. Но, конечно, невозможно знать предысторию каждого стеклянного электрода. В большинстве случаев, однако, электрод перед употреблением оставляют набухать на 12—48 час в растворителе, в котором предполагается его использовать [894]. Эта процедура также необходима для проведения относительных потенциометрических измерений. Все это затрудняет выбор подходящего растворителя трудности особенно возрастают, если, следуя методике, необходимо заменить растворитель в процессе выполнения титрования. Так, может случиться, что стеклянный электрод, предварительно находившийся в уксусном ангидриде, не будет работать безошибочно в среде уксусной кислоты. При титровании хлорной кислотой в уксусной кислоте часто достаточно предварительно погрузить стеклянный электрод на 1—2 час в смесь уксусного ангидрида с уксусной кислотой (1 10). После употребления стеклянный электрод споласкивают вначале чистым растворителем, затем метиловым спиртом и водой и хранят его в дистиллированной воде. [c.171]

Динамические равновесия в процессе кислотно-основного титрования в среде неводных растворителей 220 [c.4]

ДИНАМИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ В ПРОЦЕССЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ТИТРОВАНИЯ В СРЕДЕ НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.220]

Контроль за процессом титрования и определение его конечной точки осуществляют рН-метром. Для автоматического выключения источника тока при достижении конечной точки титрования рН-метр можно соединить с реле или датчиком другого типа. Генерируюи ие растворы. Титрование в неводной среде ведут в бескислотном 70%-ном изопропаноле, содержащем 0,001 М Li l в качестве электролита. [c.145]

Определение смесей дикарбоновых кислот в присутствии соляной кислоты, практический интерес представляет титрование смесей дикарбоновых кислот в присутствии соляной кислоты. В процессе анализа смолы суще-ствуют различные стадии ее обработки. В частности, для выделения дикарбоновых кислот из смол последнюю омыляют спиртовым раствором КОН образующиеся соли нейтрализуют хлористоводородной кислотой, а полученный раствор, в котором присутствует НС1, КС и дикарбоновые кислоты, титруют потенциометрически для определения отдельных компонентов смеси. Соляная кислота в большинстве случаев не мешает определению дикарбоновых кислот и их смесей методом потенциометрического титрования в неводных средах [129]. [c.128]

Основные научные работы относятся к аналитической и физической химии. Разработал колориметрический метод определения водородного показателя с использованием кислотно-основных индикаторов, Указал на важность контроля этого показателя в промышленности, бактериологии и аналитической химии. Изучал процессы образования и кристаллизации осадков с помощью радиоактивных изотопов. Одним из первых в США выполнил фундаментальные исспе-дования в области полярографического анализа. Изучал кинетику и механизм эмульсионной полимеризации, разработал низкотемпературный способ производства синтетического каучука. После 1955 сконцентрировал свое рнимание на изучении кислотно-основного равновесия и разработке методов титрования в неводных средах Автор переведенных на многие языки книг, в частности таких, как Кон-дуктометрическое титрование (1923. русский перевод 1935), Потенциометрическое титрование (1927), Объемный анализ (т. 1 — 2, 1929, русский перевод 1930, 1932), Учебник количественного неорганического анализа (1936), [c.249]

В статье рассматривается вопрос по определению чистоты промежуточных соединений в многостадийном процессе синтеза л-биеахарина. Для этой цели был использован метод потенциометрического титрования в неводной среде. Дана статистическая обработка экспериментальных данных. [c.112]

В качестве индикаторного электрода используют и стеклянный электрод [375, 666, 670, 807], который применяется преимуш ест-венно в неводной среде [666, 670], где легко фиксируется изменение pH исследуемых растворов, связанное с процессами адсорбции — десорбции ионов гидроксония с поверхности осадка Ag l в точке эквивалентности. Титрование со стеклянным электродом возможно в среде ацетона, диоксана, метанола и этанола. В пиридине, глицерине, этиленгликоле и изобутилметилкетоне не было заметных изменений pH [666]. Возможно титрование хлорид-ионов со стеклянным индикаторным электродом и в водной среде в присутствии тиосульфата натрия на сильном свету [807]. В этом случае в точке эквивалентности анионы З Оз , образованные фотохимическим разложением Ag SjOg, адсорбируются осадком Ag l лучше, чем ионы гидроксония, в результате чего наблюдается резкое изменение pH от 6 до 4 от одной капли титранта. [c.93]

Процесс, как правило, проводят с избытком щелочи, поэтому в результате реакции получают натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы (МаКМЦ). Образуются также побочные продукты хлорид натрия, гликолят натрия и соли, получаемые при нейтрализации (после проведения реакции) избыточной щелочи кислотой. Для удаления побочных продуктов реакции полученную КМЦ промывают водным горячим спиртом, например 80%-ным этиловым. Однако технические препараты КМЦ обычно содержат значительное количество солей. Наибольшее распространение имеет КМЦ со степенью замещения 0,3—1,3. При лабораторном получении водорастворимой карбоксиметилцеллюлозы наиболее удобно проводить процесс в неводной среде, избегая тем самым растворения получающегося продукта и образования высоковязких дисперсий. В связи с тем, что получающаяся реакционная смесь содержит водорастворимую КМЦ, нейтрализацию избытка щелочи в лабораторных условиях лучше всего проводить смесью спирта и кислоты. Степень замещения карбоксиметилцеллюлозы может быть определена различными методами [18—20]. К этим методам относятся определение содержания натрия в КаКМЦ, титрование свободной КМЦ, в частности, кондуктометрическое титрование, способы, основанные на осаждении медных солей КМЦ, и т. д. Ниже приводится метод получения водорастворимой ЫаКМЦ. [c.398]

Для определения степени чистоты соединений, образующихся на каждой стадии процесса, нами было использовано потенциометриче ское титрование в неводной среде. [c.78]

Разработаны методики потенциометрического титрования в неводной среде промежуточных продуктов процесса получения ж-бисахарина. Предложено определение продуктов 4,6-дисульфохлорида лг-ксилола — после первой и л-бисахарина — после третьей стадии процесса (1) в среде метанола, а продукта 4,6-дисульфамида ж-ксилола — в метил-этилкетоне. [c.81]

В современнол развитии методов ВЧА ведущими направлениями являются высокочастотное титрование водных и неводных сред, экспрессный и автоматический контроль состава промышленных растворов, исследование различных физико-химических процессов. В данной главе мы ограничиваемся обзором лишь указанных направлений, хотя следует иметь в виду широкий диапазон придюнений методов ВЧА в различных исследованиях вещества во всех его агрегатных состояниях. [c.134]

Синтетические полимеры, представляющие собой гетерогенные системы, можно разделить на фракции, которые характеризуются более узким распределением по длинам цепи. Представляет интерес разработка подходящего метода определения степени полимеризации таких фракций. Предварительные данные титрования я-гидроксильных групп сополимеров п-амино-бензойной кислоты с формальдегидом в неводных средах свидетельствуют о том, что этот метод можно применять для оценки степени полимеризации различных фракций, выделенных из линейного полимера. В связи с этим представляло интерес изучение процесса титрования линейного полимера, содержащего как кислотные, так и основные функциональные группы в повторяющихся единицах типичным примером полимеров такого типа является продукт конденсации и-аминобензойной кислоты с формальдегидом. Следует ожидать, что титрованием таких систем в неводных средах можно определять только общее количество кислотных групп. Кривые кондуктометрического титрования ряда фракций, выделенных из сополимера п-аминобензойной кислоты с формальдегидом, характеризуются некоторыми очень интересными особенностями. На этих кривых наблюдается большое число дополнительных переломов, появляющихся еще до того, как произойдет нейтрализация всех карбоксильных и аминных групп. Были предприняты попытки коррелировать указанные особенности со степенью полимеризации и структурой полимера. [c.579]

Исследован [19, 20, 123] механизм электродных процессов, протекающих при титровании анионов в неводных средах с использованием медных индикаторных электродов. Разработаны методы количественного определения I-, Вг- S N-, S02-, PQ3-, sOf-,H I, H2SO4 и Н3ВО3, основанные на титровании их солями цинка, кадмия и кальция в безводной уксусной кислоте с одним и двумя медными электродами. Эти электроды могут быть использованы для титрования анионов по методу осаждения в среде метанола и этанола [124]. [c.160]

Прежде чем обсуждать титрование в неводных средах, необходимо подробно познакомиться с относительной силой кислот и оснований, ее изменением в зависимости от природы растворителя и титранта и главным образом с влиянием на силу кислот основной молекулярной структуры. Поэтому опыты по установлению относительной силы кислот, например в процессе потенциометрического титрования на основе потенциала полунейтрализа-ции, имеют неоценимое значение. [c.21]

При титровании в неводных средах относительное изменение силы кислот в результате замены растворителя является весьма важным фактором. Пара кислота — основание приводится в равновесие со стандартной парой кислота — основание ЛНц — В,, и определяется состояние равновесия. Пара АИо —Во может быть парой лионий — лиат, образовавшейся из растворителя в процессе автопротолиза — 8 . В этом случае сравниваются константы диссоциации двух кислот. Пара ЛНц — В может также быть индикаторной системой и в этом случае измеряется отношение 1Н /1. Опыт показывает, что относительная сила кислот, идентичных по типу заряда и подобных по структуре, грубо говоря, не зависит от природы растворителя (см. разд. 16, а и [173].) [c.49]

Применение метода неводного титрования для определения сильных и средней силы органических оснований, содержащ>1х а лот, связано с развитием фармацевтической промышленности стали необходимы анализ сд1е-сей природных органических оснований (алкалоиды, гликоалкалоиды, антибиотики) и количественный контроль за производственным процессом, я также анализ синтетических терапевтических средств, содер>кащих различные типы основных групп. Сейчас можно определить, например, содержание действующего начала в лекарственных препаратах, в которые входят алкалоиды, проследить производственный процесс (экстракция) и проанализировать конечный фармацевтический продукт методами объемного микроанализа. При этом точность результатов титрования в неводных средах [c.288]

Систематическое изучение химических процессов, проходящих в неводной среде, началось еще в начале этого столетия [855]. Ограниченные возможности этого метода широко проиллюстрированы большим числом примеров кислотно-основного титрования, одпако в настоящее время еще нельзя предвидеть, найдет ли окислительно-восстановительное титрование в невод-ной среде такое же широкое применение, как кислотно-основное титрование. Однако мо/кно предполо кить что при правильном выборе растворителей и условий титрования методом окислительно-восстановительного титрования моишо будет определять соединения, Н(> тит])ую1циеся в водной среде. [c.373]

Капельный ртутный электрод является основой метода полярографии (вольтаметрический метод [91] и описан во многих монографиях и исследованиях [3, 22, 28, 29]. Метод был использован для изучения редокс-полимеров в водной и неводной средах [94], но в основном этот метод применим к неводным системам [81, 119, 152], Он используется не только для количественного анализа, но позволяет также определить наличие промежуточных стадий восстановления или окисления. Очевидно, что по данным полярографического анализа можно судить о кинетике электрохимической реакции [29]. Полярография имеет то преимущество, что вещество в процессе измерения фактически не разрушается. Это происходит потому только, что при измерении окисляется или восстанавливается лишь небольшое количество вещества. Участие же в процессе только незначительного количества вещества, является и не достатком метода, так как трудно заметить изменение окраски до тех пор, пока она не станет довольно интенсивной. Вавзонек с сотрудниками [152] сообщили, что при восстановлении антрахинона в неводных средах им удалось наблюдать красный антрахиноно-вый дианион, окружавший каплю ртути. Однако Кассиди и Кун полагают, что при титровании поливинилгидрохинона [133] и тетра-оксибифенилоБ [50] изменения окраски могло и не наблюдаться. [c.117]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Среди этнх методов различают прямую П. и потенциометрич. титрование. Прямая П. применяется для непосредств. определения а ионов (напр., Ag" в р-ре AgNOj) по значению Е соответствующего индикаторного электрода (напр., серебряного) при этом электродный процесс должен быть обратимым. Исторически первыми методами прямой П. были способы определения водородного показателя pH (см. -рП-Метрия). Появление мембранных ионоселективных электродов привело к возникновению ионометрии (рХ-мет-рии), где рХ = — Ig Дх, активность компонента X электрохим. р-ции. Иногда рН-метрию рассматривают как частный случай ионометрии. Градуировка шкал приборов потенциометров по значениям рХ затруднена из-за отсутствия соответствующих стандартов. Поэтому при использовании ионосейективных электродов активности (концентрации) ионов определяют, как правило, с помощью градуировочного графика или методом добавок. Применение таких электродов в неводных р-рах ограничено из-за неустойчивости их корпуса и мембраны к действию орг. растворителей. [c.82]

Определение смеси азотной и а-оксиизомасляной кислот. Особый интерес представляет определение смесей азотной и а-окси-изомасляпой кислот в процессе синтеза метакриловой кислоты. Анализ этой смеси быстро и с достаточной точностью можно проводить только путем титрования в среде неводных растворителей. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология