Ферроцен структура

Все дизамещенные производные ферроцена, структуры которых изучены, являются гетероаннулярными. Если предположить, что в кристаллическом состоянии вращение циклов друг относительно друга практически отсутствует, то как в случае [c.119]

При разработке метода определения любого неорганического соединения необходимо учесть все другие компоненты, которые могут присутствовать в анализируемом образце. Это связано с тем, что реакции органических реагентов с неорганическими соединениями являются (за немногими исключениями) неспецифичными. Чтобы решить вопрос, какие различия в свойствах компонентов можно использовать для достижения большей избирательности, в данной главе описаны некоторые наиболее важные свойства неорганических веществ. В этих кратких сводках будут опущены такие вопросы, как боргидриды, ферроцены, структура силикатов и карбонильные комплексы, поскольку маловероятно, что это поможет разработать реакции, полезные с аналитической точки зрения. [c.308]

Отметим также, что существуют семейства молекулярных видов, структура которых не может быть адекватно описана в терминах связей из электронных пар между атомными остовами. Пример тому — гидрид бора, ферроцены, аллилы металлов. В этих случаях молекулярные структуры адекватно представляются посредством модельной концепции о многоцентровых и нецелочисленных дробного порядка связях. [c.175]

Рассмотрите электронную структуру ферроцена. [c.634]

Рис. 17. Структура молекулы ферроцена

Рис. 3.104. Структура ферроцена (схема)

Низкотемпературная модификация ферроцена (орторомбическая) содержит молекулы со структурой пентагональной призмы симметрия Оьк, положение колец заслоненное. При 242 К она переходит в высокотемпературную моноклинную модификацию, содержащую молекулы со структурой пентагональной антипризмы. Еще одна модификация — триклинная — метастабильна во всем интервале температур, но может быть выделена ниже 164 К-Циклопентадиенильные кольца в ней разворачиваются примерно до 9° от заслоненной конфигурации, причем разворот в каждой паре соседних молекул носит взаимно-компенсирующий характер. Таким образом, в обычных конфигурациях молекулы ферроцена (рис. 3.7, б) все атомы С равноудалены от атома Ре, связь принципиально многоцентровая. [c.113]

Рис. 12.21. Структура аниона соли Цейзе и ферроцена.

Ферроцен — кристаллическое вещество оранжевого цвета, с т. пл. 173°, легко возгоняющееся при 100°. Его летучесть с водяным паром можно использовать как удобный метод очистки. Одним из первых аргументов в пользу его строения был диамагнетизм ферроцена [136] и отсутствие дипольного момента, которое требует предположения о центросимметричной структуре. Другим прямым следствием высокой симметрии ферроцена является простота его инфракрасных спектров. В инфракрасном спектре ферроцена имеется только одна полоса поглощения С—Н-связи при 3075 см К Это дает еще одно веское доказательство не только его строения, но также и аромати- [c.126]

Такой структуры разумно было бы ожидать в кристалле, но на основании вышеизложенного трудно понять, каким образом она сохранялась бы в растворе. С другой стороны, не ясно, почему данные недавнего исследования ферроцена методом протонного магнитного резонанса [164] должны быть интерпретированы на основе только свободного вращения, а не более широкой амплитудной вибрации, как предполагается из рентгенографических данных [42], с которыми первая интерпретация находится в противоречии. [c.132]

В качестве примера рассмотрим молекулу титаноцена ( jHj)2Ti. Было много споров относительно предложенной геометрической структуры этого соединения, поскольку теоретические соображения говорят в пользу изогнутой структуры, тогда как вполне возможна структура, аналогичная структуре ферроцена. Обнаружено, что ( 5115)2X1 существует только в димерной форме, и, таким образом, этот вопрос имеет смысл только для недавно синтезированной молекулы ( 5M 5)2Ti, в которой все атомы водорода замещены на метильные группы. Это соединение в растворе представляет собой мономер если его выделить в виде твердого кристалла, то в элементарной ячейке симметрии P2i/ содержатся две молекулы [5]. В этой группе общая точка порождает четыре молекулы на элементарную ячейку, в то время как особых точек всего две с симметрией Т. Очевидно, для того чтобы молекула ( 5Me5)2Ti находилась в центре симметрии 1, ее структура должна иметь центр инверсии, и поэтому одно циклопентадиенильное кольцо будет порождать другое, параллельное первому. Поскольку при воздействии рентгеновских лучей кристаллы этого вещества при комнатной температуре медленно разлагаются, точные данные по интенсивности рентгеновского излучения получить трудно однако ограниченный набор данных согласуется со сделанным предположением о наличии только центровой симметрии. [c.372]

Целью настоящей работы являлось выяснение природы образования морфологических форм и возможное присутствие фуллереноподобных структур в твердых продуктах термического разложения тетра-и-бутилгермания (n-Bu4Ge) и ферроцена (СрзРе). [c.158]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Речь идет о коренном пересмотре понятий химического соединения— в связи с изучением бертоллидных систем в русле химии твердого тела валентности — в связи с открытием ферроцена и других металлоценовых соединений структуры молекул — после того как были открыты бульвален и ему подобные соединения, обладающие динамичной валентной изомерией катализа — в связи с успехами в области нестационарной химической кинетики и т. д. Но наряду с этим появились и такие вопросы, которые вызваны застойными явлениями в развитии отдельных отраслей химии, например чрезмерным увлечением исследованием молекул в их до-реакционном состоянии и относительно меньшим вниманием к изучению химической динамики. На это обстоятельство еще в середине 1950-х годов указывал Н. Н. Семенов. Потребовалось решение вопросов, вызванных крайней запутанностью существующей классификации химических знаний. Возникла, наконец, необходимость решения сложных проблем химической эволюции, чего классическая химия вовсе не касалась. [c.3]

За свою более чем полуторавековую историю структурная химия достигла поистине поразительных результатов. Уст 1-новлено строение и открыты пути синтеза сложнейших природных соединений — терпенов, углеводов, пептидов п белков, нуклеиновых мислот, стероидов, антибиотиков, витаминов и коферментов, алкалоидов. Созданы научные основы препаративного органического синтеза самых разнообразных соединений. И, конечно, все эти успехи вовсе не означают того, что структурная химия достигла потолка. Нет, дальнейшие перспективы ее развития безграничны. Они состоят в поисках новых зависимостей между валентностью (реакционной способностью) свободных атомов и структурой образуемых из них частиц, новых корреляций между различными видами химических связей в результате более эффективных методов количественного обсчета многоэлектронных систем, в установлении новых форм химических соединений типа ферроцена, бульвалена, В севоэмож)Ных элементоорганических соединений, в частности фто-руглеродов и их производных. [c.100]

Нетрудно проверить выполнение правила 18 электронов для большинства рассмотренных выше л-ком плексов, например ферроцена XXXIII (М = Ре), хромоцена XXXIV (М = Сг). В отличие от последнего в валентной оболочке рутеноцена в структуре Вб -сим- [c.449]

Правило 18 электронов имеет немало исключений, и его следует рассматривать только как один из факторов, способствующих образованию стабильной структуры координационного соединения. Отклонения от правила связаны часто с пространственными ограничениями, не допускающими координации центральным атомом необходимого для заполнения 18-электронной оболочкой числа лигандов. Например, ясно, что ион (// ) должен координировать восемь двухэлектронных лигандов, чтобы заполнить валентную оболочку полностью. Однако пространственные возможности допускают только октаэдрическую координацию. Другие примеры отклонения от правила 18 электронов можно найти в табл. 11.8, где встречаются и 15-электронный ванадоцен, и 20-электронный никеле-цен. Эти соединения в отличие от 18-электронного ферроцена отличаются малой устойчивостью и высокой реакционной способностью. Тем не менее они способны к существованию и отвечают минимумам на соответствующих поверхностях потенциальной энергии. [c.451]

Длина связей в соединениях переходных элементов. Было отмечено, что для соединений переходных элементов некоторые длины связи, рассчитанные методами квантовой химии, не согласуются с экспериментальными данными [23, 33]. Поскольку расчет дает равновесную структуру, ожидалось, что вычисленные длины связей будут меньше соответствующих экспериментальных значений. Эксперимент проводился при повышенных температурах, которые активизируют валентные колебания, что в свою очередь ведет к некоторому удлинению связей. Д.ия МпС сравнение таково экспериментальная длина связи, полученная электронографически, равна 2,205 (5) А [16], а теоретические результаты заключены в интервале 2,267-2,294 А они получены с хорошими базисными наборами [23]. Интересно, что более грубые теоретические оценки с минимальными базисами давали величины 2,149-2,208 А, лучше согласующиеся с экспериментальными. Высококачественный теоретический расчет [33] для молекулы ферроцена, (С5Нз)2ре, приводит к расстоянию металл-кольцо, равному 1,89 А, а экспериментальные данные таковы 1,66 А (электронография [34]), 1,64 А (нейтронография [35] и 1,65 А (рентгеноструктурный анализ [36]). Трудно найти объяснение такому расхождению, но одной из возможных причин может быть выбор базисного набора, т.е. тех атомных орбиталей, которые используются для построения МО [33]. [c.310]

Примеры структур с трехмерной А.-углеводородные катионы ( H)I (ф-ла XXX (СН)Г (XXI), Hs — Hj производные к-рых известны, нн-до- и клозокарбораны (XXII и XXIII), л-комплексы типа железа карбонилов и др. (см. Карбонилы металлов), сэндвичевые структуры типа ферроцена, металлоорг. кластеры-производные переходных металлов. Во всех этих структурах реализуется замкнутая оболочка валентных электронов, заполняющих только связывающие молекулярные орбитали. Для разл. типов каркасных структур, напр, пирамидальных, сэндвичевых, бипирамидальных, разработаны специфич. правила электронного счета, определяющие их устойчивость, т.е. ароматичность. [c.202]

Систематическое исследование соединений, в которых металлический атом связал с несколькими углеродными атомами, началось с работы Пфафа и Фишера (1953 г.). Рентгеноструктурный анализ ферроцена Ре (С5Нб)2 (бис-циклопентадиенпла двухвалентного железа) показал, что структура его молекулярная и состоит из двух плоских параллельно расположенных углеводородных пятиугольников, причем каждая вершина (атом углерода) одного пятиугольника приходится между двумя вершинами второго пятиугольника. Между этими двумя пятиугольниками в центре симметрии на оси пятого порядка молекулы размещается атом железа (рис. 377). Такие структуры стали называть сендвичевыми. Расстояние Ре — С, равное 2,0 А, точно соответствует сумме ковалентных радиусов. Поскольку плоская форма органических радикалов связана с наличием в них я-связей, и этот же тип связи обусловливает соединение их с металлическим атомом, постольку подобные соединения стали называть я-комплексами, а самую связь — многоцентровой. [c.386]

Как считать координационное число центрального атома, когда в качестве лиганда присутствует л-ли-ганд По-видимому, следует условиться, что такие лиганды занимают одно координационное место. Так, в структуре соли Цейзе (см. рис. 378) мы считали, что координация у платины продолжает оставаться четверной по квадрату, а не пятерной. Естественно, что чем крупнее л-ли-ганд, тем больше он создает препятствий для образования достаточно большого координационного числа. В структуре ферроцена Ре(С5Н5)2 координационное число Ре следует считать равным двум. [c.388]

Следует отметить, что сохранение характерного для производных ферроцена набора полос поглощения в УФ-спектре иодметилата а-пиридилферроцена указывает на невозможность образования промежуточной структуры с переносом электрона от атома железа и возникновение фульвена в качестве одного из лигандов. [c.94]

Открытие ферроцена в 1951 г. Кили и Носоном [1] стало знаменате7ь-ной датой как в органической, так и в неорганической химии. В этой области сделаны уже сотни работ, и многие химики пытаются создать структуры сэндвичей с новыми переходными металлами или лигандами. [c.34]

Для некоторых хиральных молекул определяющим структур- ным элементом является не центр, не ось, а плоскость. Простейшую модель планарной хиральности легко сконструировать любой плоской фигуры, не имеющей оси симметрии, лежа-в этой плоскости, и отдельной точки вне плоскости. Наи- лее изучены планарно-хиральные производные ферроцена кУП). Другими примерами являются ареновые комплексы юмтрикарбонила (XVIII), а также соединения XIX и XX [c.27]

Структура ферроцена была обсуждена в терминах молекулярных орбит в главе I, Геометрия молекулы выяснена детальными рентгенографическими исследованиями [41—43], которые показали, что молекула имеет центр симметрии, два циклопентадиенильных кольца лежат в параллельных плоокостях [c.118]

Низкий вращательный барьер согласуется со всеми теоретическими трактовками структуры ферроцена (см. главу I) и подтверждается некоторыми физическими измерениями. Так, данные электронографического исследования подтверждают полностью свободное вращение при высоких температурах [161]. Дипольный момент диацетилферроцена также может быть интерпретирован на основе модели со свободным вращением [162], но найденный дипольный момент ди-(я-хлорфенил) ферроцена [163] несовместим с такой моделью это соединение фиксировано, по-видимому, в конфигурации XXXIV или даже в полностью совмещенной форме. [c.132]

Смотреть страницы где упоминается термин Ферроцен структура: [c.467] [c.445] [c.445] [c.131] [c.680] [c.2162] [c.2234] [c.343] [c.314] [c.79] [c.1955] [c.162] [c.42] [c.49] [c.110] [c.14] [c.34] [c.58] [c.170] [c.191] [c.237] [c.79] [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология