Эфиры аллиловые, применение

Наиболее важное применение аллиловый спирт находит в производстве термостойких смол, получаемых из эфиров двухосновных кислот аллило-вого спирта, например диаллилфталат. [c.280]

Биологическая активность спиртов возрастает при переходе к непредельным соединениям аллиловый спирт нашел некоторое практическое применение для борьбы с сорной растительностью. Более активны непредельные галогенсодержащие спирты [8, 9]. Одни из них оказывают фунгицидное [8], а другие инсектицидное действие [9]. Среди непредельных спиртов и их эфиров с уксусной кислотой найдено большое число феромонов различных насекомых, некоторые из них применяют для учета зараженности или для дезориентации с целью уменьшения популяции. В качестве примера ниже приведены структуры следующих феромонов яблоневой плодожорки (1), гроздевой листовертки (2), тутового шелкопряда (3), зерновой моли (4), картофельной моли (5, 6), хлопковой моли (7, 8), египетского хлопкового червя (9, 10), непарного шелкопряда (11). [c.106]

Аллиловый спирт необходим для производства ряда ценных мономеров, используемых для синтеза полимеров, а также в составе лакокрасочных композиций, герметиков и т. д. Так, из аллилового спирта получают глицидол, моноаллиловые эфиры глицерина, аллилглицидиловый эфир, которые служат сырь-ем в производстве волокон, формованных изделий, армированных стеклопластиков, изделий из полимеров, пищевых продуктов, медикаментов, парфюмерных изделий и др. Таким образом, значение аллилового спирта определяется достаточно универсальным применением его в различных отраслях народного хозяйства. [c.187]

Так же как при орто-перегруппировке, при пара-перегруппировке смесей аллиловых эфиров образование соответствующих фенолов протекает независимо друг от друга, что было доказано путем кинетического изучения процесса с применением радиоактивного углерода [80]. Изучалась перегруппировка чистого аллилового эфира (I) и его смеси с метиловым эфиром крезотиновой кислоты (II) [c.770]

Простые эфиры фенолов способны к перегруппировке, которая имеет глубокую аналогию со сдвигом Фриса и особенно легко протекает в случае применения аллиловых эфиров. [c.550]

Аллиловый спирт СН2 = СН—СНгОН. В обычных условиях жидкость с резким запахом кипит при 96,7° С плотность 0,85 г/сл . Легко смешивается с водой. Очень реакционноспособное соединение. Для аллиловогоспирта характерны как реакции первичных спиртов предельного ряда, так и реакции, свойственные олефино-вым углеводородам. Аллиловый спирт широко применяется в органических синтезах. Эфиры аллилового спирта находят применение в производстве полимерных материалов, в фармацевтической и парфюмерной промышленности и др. [c.108]

Одним из методов получения аллилвиниловых эфиров служит переэтери-фикация алкилвиниловых эфиров аллиловыми спиртами, катализируемая солями ртути. Мягкость условий проведения этой реакции делает возможным ее применение для получеьшя субстратов перегруппировки Кляйзена, содержащих самые разные структурные фрагменты в составе винильного или аллильного остатков. Это позволяет применять тандем реакций пере-этерификация — перегруппировка Кляйзена в качестве эффективного метода решения целого ряда синтетических задач, трудно решаемых другими способами. Некоторые типовые примеры даны на схеме 2.155. [c.270]

Среди др. технически важных олигомеров применения О. требуют новолачные феноло-формальдегидпые смолы, к-рые отверждаются гексаметилентетрамином, параформом или эпоксидными олигомерами, и кремнийорганич. олигомеры, отверждающиеся алкоксисилана-ми. В отверждении могут участвовать т. наз. активные растворители , напр, фурфурол и фуриловый спирт для феноло-формальдегидных смол или ненасыщенные мономеры (стирол, метилметакрилат, диметакрилаты гликолей, эфиры аллилового спирта и др.) для ноли-алкиленгликольмалеинатов и олигоэфиракрилатов. Количество О. определяется числом функциональных групп в олигомере и отвердителе. Для систем, отверждающихся по механизму ноликонденсации, оно обычно близко к стехиометрическому. [c.267]

Реакцию с аллиловыми спиртами и эфирами проводят в присутствии хлористого водорода, причем его берут меньше, чем необходимо для превращения всего исходного вещества в аллилхлорнд. Выходы (80—85%) обычно больше, чем при работе с аллилхлори дами, где образующийся хлорид никеля препятствует реакции. В случае сложных эфиров аллилового спирта при применении более высоких температур ( 130°С) реакция протекает даже в отсутствие хлористого водорода . [c.95]

В лабораторных условиях омыление аллилхлорида целесообразно осуществлять с применением водного раствора гидроокиси кальция в автоклаве с мешалкой при 150 °С. В промышленности (рис. 47) омыление проводится 5—10% раствором едкого натра при 150 °С под давлением 13—14 кгс/см [8, 47, 48]. В этих условиях выход достигает 85—95%. Побочные продукты — это в основном простой диаллиловый эфир (5—10%), а также ненрореагировавшие хлоро-прены и высококипящие полимеры аллилового спирта и пропионового альдегида. Количество побочных продуктов можно уменьшить, [c.189]

Однако более ван но его значение как промежуточного продукта для синтеза других веществ. При полимеризации аллилового спирта образуется водорастворимый полимерный спирт, который может быть использован для синтеза сложных полиэфиров (особое значение приобрел диаллнлфталат). Полимер диаллилфталата пригоден для получения тер.ио- и дуропластов. Он используется также для производства лаков и пр. Находят применение и другие сложные эфиры эфиры циануровой, малеиновой, фумаровой и акриловой кислот. [c.192]

Основным промышленным применением хлористого аллила, помимо производства синтетического глицерина, является получение аллилового спирта и эпихлоргидрина. Оба эти продукта используются главным образом в промышленности искусственных смол. Хлористый аллил служит также исходным продуктом в производстве бромистого аллила, циклопропана (применяется в химико-фармацевтической промышленности), ди-хлоргидрина глицерина [18], а также сложных эфиров, напримео аллил-крахмала. [c.174]

Некоторые аллнльные производные, получаемые с помощью галоидных аллилов (диаллилбарбитуровая кислота, аллиловые эфиры салициловой и коричной кислот) находят применение в медицине. [c.107]

Аллилхлориды. Сторк и сотр. [1] описали метод превращения аллиловых спиртов в аллилхлориды, осуществляющийся без перегруппировки. Например, лабильный ацетальный спирт (1) с геометрией гераниола в смесн эфир — гекеаметаиол обрабатывали метиллитием в эфире, а затем раствором Т.— л. х. в смеси эфир — гексаметапол. На следующий день выделяли с выходом 80% соответствующий хлорид (2), ие содержащий заметных количеств продукта перегруппировки. С таким же успехом этот метод был применен и к i ii -ii30Mepy (1), обладающему геометрией нерола. [c.262]

В то же время аппреты, содержащие аминогруппу, способствующие повышению показателей физико-механических свойств стеклопластиков на основе фенольных и эпоксидных смол, оказались малоэффективными в случае полиэфирных смол. Такая избирательность действия аппретов еще раз подтверждает решающее влияние химических процессов, происходящих между компонентами системы стеклянное волокно — аппрет — связующее. Действие аппретов на основе кремнийорганических соединений также оказывается избирательным и зависит от характера групп, связанных с атомом кремния. Избирательность действия аппретов создает известные технологические трудности, что обусловило применение универсальных аппретов. Препараты этого типа содержат группы с двойными связями, а также фенильные ядра или аминогруппы. Поэтому они могут взаимодействовать как с полиэфирными связующими, так и с фенольными и эпоксидными смолами. Примером такого универсального аппрета является продукт взаимодействия аллилтрихлорсилана с резорцином [32— 35] и продукт взаимодействия аллилового эфира 2,4,6-триметил-олфенола с винилтрихлорсиланом [36]. Имеются и другие виды универсальных аппретов [И, с. 240]. [c.332]

Масс-спектрометр нашел применение в химии аминокислот и пептидов [73], диагностике работы легких [363], исследованиях липидов [433], измерениях давления газа в крови [468]. Исследовались неконденсируемые продукты фотохимического разложения ацетона в водном растворе аллилового спирта при 2537 A [496]. Ропп, Мелтон и Рудольф [422] изучали фотохимические реакции между муравьиной кислотой и хлором. Масс-спектрометр использовался в качестве детектора для газовой хроматографии [318], а также для определения ряда аминокислот [56]. Трент и Миллер [485] анализировали алифатические кислоты высокого молекулярного веса, а также их метиловые эфиры. Злотовский и Винкель [529] исследовали химические процессы, [c.655]

В качестве индексных присадок выпускали и другие полимерные продукты в частности, следует отметить полимерные ал ки лети ролы и сополимеры стирола с олефинами. За последние годы выданы многочисленные патенты на полимерные и сополимеркые индексные присадки, получаемые на основе ненасыщенных сложных или простых эфиров и углеводородов, например, сложных эфиров алкилмалеиновых и алкил-фумаровых кислот, сложных и простых аллиловых и виниловых эфиров, 1-олефинов. Одцако до настоящего времени ни одна из этих присадок не может конкурировать в промышленном применении с метакрилатными и изобутиленовыми продуктами. [c.35]

Для синтеза сложных эфиров использован и ряд других реакций, сопровождаемых перегруппировками, классифицируемыми как сигматропные [128]. Применение [3,3]-сигматропной перегруппировки [129] требует участия ацеталя аллилкетена, получаемого реакцией обмена с ортоэфиром по схеме (148) процесс проводят в одну стадию без выделения ацеталя (65). Эта реакция служила важной ступенью в синтезе ( )-прогестерона циклизацией олефина по типу биогенетической циклизации. Исследована стереохимия этой реакции, и установлено, что перегруппировка ацеталя кетена, возникающего из аллилового спирта (66), приводит к образованию (Я)-эфира (67) в результате стереоселективного процесса, протекающего через переходное состояние, имеющее форму кресла схема (149) . [c.323]

Ланджаве [258] приводит обзор получения и переработки аллилового спирта и его полимеров, их свойств и применения для производства слоистых пластиков, теплостойких органических стекол и пресспорошков. Полиаллиловый спирт получают пе-реэтерификацией полиаллилформиата одноатомным насыщенным или ненасыщенным спиртом в присутствии 0,3—2% ароматической сульфокислоты с отгонкой образующегося мономерного эфира по мере его образования [259, 260]. [c.343]

Объем произ-ва А. э. в СССР и за рубежом составляет ок. 70% от общего производства всех видов эмалей. Широкий диапазон пленкообразующих свойств А. э., сравнительная дешевизна и доступность сырья, а также высокая технологичность обеспечат А. э. длительное сохранение высокого удельного веса в общем потреблении лакокрасочных материалов. Основная тенденция современной лакокрасочной пром-сти — снижение расхода органических растворителей — применительно к А. э. реализуется с помощью создания новых типов алкидных смол водоразбавляемых, особенно наносимых методом электрофреза, в к-рых взамен органич. растворителей применяют воду (см. Водоразбавляемые грунтовки и эмали), и порошковых материалов, применение к-рых позволяет полностью исключить растворители из состава А. э. (см. Порошковые краски). Кроме того, перспективы развития алкидных лаков и эмалей предусматривают расширение их ассортимента благодаря применению новых видов сырья. Так, смолы, синтезированные на основе синтетич. насыщенных жирных к-т -разветвленного строения, полиолов неопен-тильной структуры, а также изофталевой к-ты, позволяют получать А. э. горячей сушки с повышенными атмосферостойкостью и адгезией. Алкидные смолы на основе неполных аллиловых эфиров полиолов и сополимеры алкидных смол с различными акрилатами обеспечивают значительное ускорение высыхания эма- дай в естественных условиях. [c.35]

Полимеры простых аллиловых эфиров получают полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии кислорода нафтенат или линолеат кобальта ускоряют реакцию. Под влиянием радикальных инициаторов простые аллиловые эфиры, как правило, не полимеризуются, однако вступают в сополимеризацию. Сополимер аллилглицидилового эфира с винилацетатом (мол. масса 5000) применяют в качестве покрытий сополимер триаллилглицеринового эфира и винилхлорида используют для изоляции подземных кабелей высокомолекулярный сополимер акрилонитрила и моноаллилового эфира этиленгликоля образует пленки и хорошо окрашиваемые волокна. В качестве лаковых покрытий холодной сушки нашли применение сополимеры полиалкиленмалеинатов с ал-лиловыми эфирами глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита, а также с олигоэфирами, получаемыми из дикарбоновых к-т и моноаллилового эфира глицерина. Сополимеры полиалкиленмалеинатов и полиаллил- [c.44]

Заполимеризованный на поверхности изделия, фосфонитрилхлорид образует термо- и огнестойкое каучукоподобное покрытие, обладающее прекрасными механическими свойствами. В комбинации с асбестом и стекловолокном полифосфонитрилхлорид используется для изоляции электрических проводов и кабелей. Аллиловые эфиры фосфонитрилхлорида применяются в качестве связующего при производстве слоистых пластиков. Бутиловые эфиры фосфонитрилхлорида пластифицируют эфиры целлюлозы и являются составной частью лаков и целлюлозных пленок. Пропитка хлопчатобумажных тканей 2,3-дибромпропиловым эфиром фосфонитрилхлорида придает им огнестойкость. Различные полимерные эфиры, тиоэфиры и амиды фосфонитрилхлорида, а также сам пЬлифосфонитрил-хлорид находят применение при изготовлении специальных смазочных масел и в качестве добавок к гидравлическим жидкостям. Производство фосфонитрилхлорида типа дибутоксиполифосфонитрилхлорида нашло применение в качестве инсектицидов. [c.240]

Число полимеров, находящих применение в промышленности пластмасс, очень быстро увеличивается, но более или менее широкое распространение находит пока лишь ограниченное число их. Наиболее освоенными в производственном отношении являются полихлорвинил, поливинилацетат, эфиры акриловой и а-метилакриловой (метакриловой) кислот, полистирол, винилацетали (главным образом, бутираль) и кумароно-инденовые смолы. Имеются основания полагать, что в ближайшем времени будут освоены в производстве простые виниловые эфиры, винилкетоны, винилкарбазол, некоторые продукты полимеризации этилена, олефинов и диолефи-нов (представляющие продукты, переходные к синтетическому каучуку) и аллиловые эфиры. [c.321]

Применение. Для получения 1-хлор-2,3-эпоксипропана (эпи хлоргидрина), глицерина, циклопропана, для синтеза 2-пропен-ола (аллилового спирта) и его эфиров при производстве лекар ственных препаратов, инсектицидов, триацетатной пленки. Полимеры из X. служат пластификаторами пластмасс, пропиточными веществами для дерева и бумаги. Продукты взаимодействия с крахмалом и сахарозой после соответствующей обработки применяют в качестве клеев, лаков, смазок и других покрытий (Валитов и др.). [c.466]

Для повышения степени вулканизации при перекисной вулканизации смесей, содержащих этилен-винилацетатные сополимеры, применение серы вообще не рекомендуется, хотя это и возможно 1619]. Пригодны аллиловый или акриловый эфиры многоосновных карбоксильных соединений, например циануровой кислоты (триал-лилцианурат [618]). В отношении подходящих наполнителей и других ингредиентов смесей следует иметь в виду соображения, приведенные в гл. VIII.1.2.3. [c.271]

Весьма удивительно отсутствие активности у перфторпропилена, который легко присоединяет по свободнорадикальному механизму тиолы, бромистый водород и т. д., но образует только следы аддукта с трихлорсиланом в присутствии перекисей или при ультрафиолетовом облучении [266]. При продолжительном нагревании при 180° аддукт не был получен [290], в то время как при 200—300° выход аддукта равен 14% [279]. Другие фторированные олефины, в том числе тетрафторэтилен, 3,3,3-трифторпропен и 2,3,3,4,4,4-гекса-фторбутен-1, достаточно реакционноспособны и образуют аддукты с высоким выходом [266, 269]. При применении в качестве катализатора трет-бутилового эфира надбензойной кислоты реакция между фенилсиланом и аллилцианидом или аллилмеркаптотри-метилсиланом не пошла [278]. В тех же самых условиях аллиловый спирт и аллиламин образовали только смесь сложных продуктов, вероятно, вследствие вздимодействия водородных атомов групп 51 — Не гидроксильной или аминогруппами. Если гидроксильная группа в аллиловом спирте будет защищена триметилсилильной группой, то реакция протекает нормально. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология