Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кислород, определение в вольфраме

    Вольфрам. Методы определения азота, кислорода, водорода [c.586]

    Атомы ванадия в решетке окиси ванадия имеют валентность, равную пяти. Когда в качестве примеси в решетку вводится атом вольфрама, появляется один избыточный электрон, так как вольфрам имеет шесть валентных электронов (случай а, рис. 2). Однако при введении атома вольфрама в решетку окисла ванадия шестой валентный электрон вольфрама, связанный со своим атомом но очень сильно, может при термических колебаниях мигрировать сквозь решетку окиси ванадия как переносчик электрического тока или влиять на адсорбцию кислорода на поверхности. Электронейтральность кристалла сохраняется вследствие того, что избыток положительного заряда атома вольфрама нейтрализует избыток электронов, имеюш ихся в кристалле. Однако электрон может мигрировать сквозь решетку и проводить электрический ток, в то время как положительный заряд дол кен оставаться локализованным в том месте решетки, в котором находится атом вольфрама. В результате вольфрам способствует электронной проводимости в твердом веществе. В противоположность этому, когда в решетке окиси ванадия атом ванадия замещен на титан (случай б рис. 2), он отдает только четыре валентных электрона. Пятый электрон, необходимый для валентной структуры кристалла, отдается одним из атомов ванадия, входящих в решетку окисла, что приводит к образованию так называемых положительных дырок в твердом веществе. В этом случае перенос электрического тока и электрическая проводимость возникают при движении этих положительных дырок. В обзорной литературе, указанной во вступительной части этого раздела, довольно подробно излагаются количественные законы, управляющие скоростью движения потока электрических зарядов, и энергетические факторы, управляющие их движением от одного положения в решетке к другому. Дефекты решетки, вызванные либо нестехио-метричностью состава, либо включением инородных примесей, несут ответственность за перенос электронов от твердого вещества к адсорбированной молекуле или, наоборот, за переход электронов из адсорбированной молекулы в решетку. Подобным же образом движение электронов или положительных дырок в твердом веществе имеет большое значение для каталитического поведения полупроводника кроме того, этим можно объяснить быстрое образование дефектов решетки при соударении адсорбирующейся молекулы с поверхностью. Признано также, что дефекты не локализуются в определенном месте решетки (как показано на рис. 1 и 2), а распространяются на довольно большое число атомов. Представления, излагаемые в настоящем разделе, очень упрощены, но будут полезны читателю как предварительная, чисто качественная картина, прежде чем он сможет получить сведения из более авторитетных обзоров (ссылки [4, 6 и 12]). [c.367]


    Качественные и высококачественные стали отличаются от обыкновенных сталей более низким содержанием вредных примесей (серы, фосфора, кислорода), более узкими пределами по содержанию углерода, а легированные стали содержат, кроме того, легирующие элементы, например хром, никель, вольфрам, присутствие которых в определенных сочетаниях улучшает структуру и повышает физико-химические свойства. [c.211]

    Когда требуется определение обоих элементов, аналитику предоставляется выбор между получением повышенных результатов для кремния и пониженных результатов для вольфрама. Часто предпочитают первое, и это вызывает меньше затруднений, так как при совместном присутствии вольфрама и кремния содержание кремнекислоты обычно относительно невелико. Окись вольфрама можно растворить и отделить от кремния, как описано в гл. Вольфрам (стр. 766), или же нагреванием смеси окислов в токе хлористого водорода. Если для этой цели применяют платиновую лодочку, то газ должен быть сухим и свободным от воздуха и хлора В этих условиях некоторое количество вольфрамового ангидрида может восстановиться до окисла низшей валентности, который не образует летучего хлорида. Восстановления можно избежать, применив кварцевую лодочку и хлористый водород, смешанный с воздухом или кислородом. Когда пользуются платиновой лодочкой, восстановленную окись вольфрама следует вновь окислить и отогнать, для чего поступают следуюш им образом. Охлаждают прибор, вытесняют хлористый водород воздухом, прокаливают, охлаждают, удаляют воздух током хлористого водорода и снова прокаливают. [c.755]

    Наиболее важные работы Шееле посвящены органической химии, основоположником которой он, по существу, и был. Он получил много органических кислот, включая щавелевую, которую применял как реагент для определения кальция [114]. Шееле открыл ряд элементов в том числе молибден [115], вольфрам [116], марганец [117] и барий [118]. Кислород, водород и азот он открыл независимо от своих английских коллег и так же, как 0] и, [c.61]

    После данного Бойлем нового определения понятия об элементе были открыты водород, кислород, азот, марганец, никель, кобальт, платина, вольфрам, теллур и хром. [c.10]

    Вторым, представляющим интерес методом (хотя он и не имеет большого практического применения) является метод, основанный на восстановлении рения цинком и последующем титровании его растворами окислителя. Очевидно, что такие элементы, как молибден, вольфрам, ванадий, ниобий и железо, восстанавливающиеся и окисляющиеся в тех же условиях, должны быть предварительно удалены. Метод имеет следующие недостатки а) он может быть применен для определения только малых количеств рения (<30 жг) б) раствор, пропускаемый через редуктор, должен быть свободен от растворенного кислорода и в) пропущенный через редуктор раствор следует сразу же вливать в раствор сульфата железа (III), или же должны быть приняты меры, предохраняющие его от соприкосновения с воздухом. При восстановлении валентность рения изменяется от +VII до —I и при последующем титровании перманганатом от —I до 4 VII. [c.345]


    Этим методом можно определять общее содержание железа или то железо, которое находится в пробе в трехвалентном состоянии. В первом случае перед титрованием надо окислить все железо до трехвалентного, лучше всего перманганатом в сернокислом растворе. Определению мешают азотная кислота, фтористоводородная кислота (но не в присутствии борной кислоты), некоторые органические соединения, медь, сурьма, платина (и, вероятно, другие элементы сероводородной группы), вольфрам и ванадий (восстанавливающийся в условиях титрования до трехвалентного). Титрование рекомендуется проводить 1%-ным раствором хлорида титана (III), который можно получить или разбавлением продажного 20%-ного раствора (свободного от сероводорода и значительных количеств железа) или же восстановлением раствора соли четырехвалентного титана в редукторе Джонса. Приготовленный титрованный раствор не должен подвергаться действию прямого солнечного света, и его следует постоянно защищать от кислорода воздуха, так как титан (III) легко окисляется .  [c.411]

    Окись вольфрама и кремнекислоту можно количественно разделить, отгоняя последнюю обработкой фтористоводородной кислотой или смесью фтористоводородной и серной кислот. После этого прокаливание следует проводить при температуре ниже 850° вследствие летучести WOg. Эта температура слишком низка для обезвоживания окиси кремния, поэтому в случае присутствия значительных количеств последней или когда требуется получить очень точные результаты, определение кремния следует проводить из отдельной навески . В этом случае перед взвешиванием загрязненную кремнекислоту прокаливают, как обычно, при 1200°, а затем после обработки фтористоводородной и серной кислотами, нелетучий остаток прокаливают при 750—850°. Вольфрам можно количественно отогнать и отделить таким образом от кремния, прокаливая смесь окислов этих элементов при 700° в токе чистого газообразного хлористого водорода . При этом в большей или меньшей степени отгоняются также тантал, титан, цирконий и алюминий. Отгонка этих элементов имеет место также при прокаливании в смеси хлористого водорода и кислорода, в хлоре, а также в смеси хлороформа с кислородом. [c.701]

    Полярографический метод косвенного-определения поляризационных кривых для восстановления кислорода на различных металлах. III. Хром, молибден, тантал, титан, вольфрам и цирконий. [c.248]

    Полярографический метод косвенного определения поляризационных кривых. ьчя восстановления кислорода иа ра личных металлах, П1, Хром, молиб еи, тантал, титан, вольфрам и цирконий. [c.303]

    Аналогичные предположения высказаны относительно второй формы вольфрама, известной как р-вольфрам. Ее также можно получить только при строго определенных условиях, в частности при тем- пературах ниже 600° при температуре выше 600° эта форма претерпевает превращение. Было отмечено, что р-вольфрам можно получить только в том случае, если в решетке элемента содержится хотя бы небольшое количество атомов кислорода. Структура р-вольфра-ма известна уже много лет, известно также много веществ, изоструктурных с этой формой вольфрама. В основе ее лежит объемноцентрированная кубическая решетка с двумя дополнительными атомами в каждой плоскости. В такой решетке имеются два типа неэквивалентного расположения атомов (рис. 37). [c.110]

    Методика определения. Навеску 0,25 г тонкорастертого концентрата в небольшой фарфоровой чашке обрабатывают при нагревании 4—5 мл концентрированной хлористоводородной кислоты. После разлол<ения шеелита и упаривания почти сухой остаток смачивают 3 мл 20%-ного раствора едкого натра. К полученному раствору прибавляют 10 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты и содержимое чашки смывают в сосуд для титрования, содержащий 100 мл концентрированной. хлористоводородной кислоты. Сосуд закрывают резиновой пробкой, в которой имеются отверстия для подвода и отвода СОг, для кончика бюретки, солевого мостика и платинового индикаторного электрода. Для удаления кислорода через титруе1у[ый раствор пропускают в течение 30 мин из аппарата Киппа двуокись углерода. Титруют 0,1 и. раствором rS04 при перемешивании магнитной мешалкой и пропускании СО2 до получения скачка потенциала, соответствующего окончанию восстановления вольфрама (VI), после чего оттитровывают вольфрам (V) раствором бихромата калия. [c.389]

    Обычно оже-спектроскопию и ДМЭ применяют вместе, поскольку аппаратурное оформление обоих методов в принципе одинаково. Чтобы вклад поверхностных атомов в измеряемый спектр был максимальным, в оже-спектроскопии необходимо использовать электроны, падающие иа поверхность иод малым углом скольжения. Модулируя напряжение на замедляющей сетке (рнс. -15), можно получать на детекторе сигнал, соответствующий электронам только определенной энерги [. На рис. -27 показан дифференциальный спектр грани (ПО) вольфра-ма. Обратите внимание, как очищается поверхность вольфрама при удалении примесей углерода и кислорода. Более подробные сведения ио оже-снектросконии можно найти в обзоре Смита [125]. [c.237]


    До середины XVIII в. было известно около 30 химических элементов затем открыли металлические кобайьт (1735) и никель (1751), напоминающие по свойствам же лезо. С 1766 г. по 1774 г. были открыты водород, кислород, азот и хлор. В конце XVIII в. были обнаружены близкие по свойствам металлы молибден и вольфрам (1781) и хром (1797). В начале XIX в. выделили при электролизе щелочные металлы, затем были открыты многие редкоземельные элементы, среди них иттрий, церий, лантан, тербий, эрбий и.др. К 60-м годам прошлого века стало известно уже 63 химических элемента. В этот. же период времени была завершена реформа атомно-молеку-лярного учения, выработаны методы определения атомных масс, которые были рассчитаны для всех известных тогда элементов (хотя и не всегда правильно). [c.155]

    Экстракционный пламенно-фотометрический метод определения бора основан на экстрагировании его (0,1—1,0 мг) из водного раствора в виде тетрабутиламмониевой соли борофтористоводородной кислоты метилизобутилкетоном (10 мл). Экстракт в органическом растворителе непосредственно вводят в пламя смеси водорода с кислородом и регистрируют интенсивность излучения при 548 ммк. Вместе с бором экстрагируются и мешают его определению хром (VI), молибден (VI), ниобий (V), ванадий (V), вольфрам (VI), дающие собственное излучение. [c.264]

    При восстановлении молибдена до Мо следует избегать окисления Мо кислородом воздуха. Для этого вытекающий из редуктора Джонса раствор должен попадать в сосуд, содержащий избыток стандартного раствора окислителя, который затем оттитровывают. Благодаря маскированию можно повысить избирательность определения молибдена. Например, при восстановлении Мо амальгамой кадмия в среде H2SO4 или НС1 вольфрам можно замаскировать фторидом, а образующийся Мо оттитровать раствором КМПО4 [42]. [c.109]

    Молибден и вольфрам до яекоторого определенного содержания, зависящего от температуры, слабо влияют на сопротивление окислению. При более высоком содержании этих металлов и его дальнейшем ро сте быстро усиливается поглощение кислорода, а окисные слои, по-видимому, утрачивают практически всю свою защитную способность, что свидетельствует о наступлении линейного окисления. Ясно, что это объясняется большой летучестью МоОз, а при наличии влаги и УОз. Испарение одного окисла, являющегося составной частью окалины, приводит к непреры-вному разрушению окисного слоя и обнажению нее новой поверхности металла, начинающей взалмодействовать с газом. Поглощение кислорода сопровождается убылью веса образца, тем большей, чем выше содержание молибдена или вольфрама. Это наблюдалось при окислении хромомолибденовых сплавов при 1250°С [401], 980 и 815° С [727]. Относительно высокое содержание молибдена и вольфрама в сплавах вредит их сопротивлению окислению. [c.310]

    Применяя это уравнение к данным рис. 16, находим, что для первого слоя при 1150° К т = 4,0 эв. Для второго слоя усредненная величина Тл при температурах 1100 и 900° К равна 3,5 эв. Если дальнейшие опыты подтвердят форму кривых десорбции из вто poro слоя, можно будет заключить, что по мере завершения второго слоя v h возрастает. Этого следует ожидать, если атомы азота при 9 = 2 не только касаются атомов вольфрама, но и образовывают связи с атомами азота, находящимися на соседние участках. Для системы кислород—вольфрам с помощью электронного проектора было показано, что такое расположение атомов действительно имеет место на определенных гранях. Это должно означать, что атомЫ кислорода и азота, адсорбированные на вольфраме во втором слое, имеют диаметр, равный 3,1 10 см. Таким образом, из кривых s — 0 и —0 можно сделать следующие выводы относительно адсорбции азота на вольфраме  [c.194]

    Чтобы не казалось, что мы основываем свои выводы на экспериментальных результатах, полученных лишь для одной системы азот—вольфрам, следует добавить, что предварительные опыты, подобные описанным выше, позволяют сделать аналогичные выводы для других систем, например кислород—вольфрам, водород-вольфрам, азот—молибден и азот—тантал. Ни один из проведенных нами опытов не противоречит выводу о том, что при комнатной температуре начальный коэффициент прилипания меньше 1,0 и больше 0,03 он постоянен до концентрации в один адсорбированный атом на четыре атома металла при более высоких концентрациях адсорбата коэффициент прилипания падает до значительно более низких значений порядка 10" —ЮЛ В большинстве опытов по адсорбции, описанных ранее в литературе, применялись такие давления, при которых первый слой образовывался мгновенно и число адсорбированных слоев (в нашем определении слоя) было равно двум, трем или четырем в этих условиях коэффициент прилипания очень кал и сильно изменяется с увеличением количества а Дсорбированного вещества. [c.196]

    Выше 700° С параболический закон окисления титана сохраняется только на протяжении начального периода реакции, а далее сменяется линейным. Чем больше температура, тем короче этот период. Для циркония подобные отклонения становятся заметными выше 900° С. Под влиянием натяжений, возникающих в окисном слое после достижения определенной толщины, он растрескивается или становится пористым, утрачивая защитные свойства, а скорость реакции начинает контроли-р01ваться проникновением кислорода к металлу или дроцессами нулевого порядка на поверхности раздела окисел — газ . Константы линейного закона для титана могут быть подсчитаны из табл. 32, причем результаты работ [Л. 101 и 196] согласуются в пределах одного порядка величин. Вблизи 1 000° С поглощение Ог титаном становится нерегулярным во времени из-за чередующегося спекания и растрескивания рутила. Добавка к титану около 5% атомн. железа, циркония и в особенности олова ускоряет окисление, а алюминий и вольфрам, а также растворенный (в количестве 10—15% атомн.) кислород замедляют его. Цирконий, обработанный абразивом, реагирует активнее, че.м протравленный химически. [c.152]

    Определению железа с фенантролином мешают только немногие из обычно сопутствующих ионов, например фенантролин образует с Со- , Сц2+, N 2+ и 2п + приблизительно одинаковые по устойчивости, но неокрашенные хелаты, так что небольшое количество железа можно определить в присутствии указанных элементов, если к раствору добавить большой избыток фенантролина. Сильно мешают Сг, Мо, Ш и Сё, которые образуют с реагентом плохо растворимые соединения, а также Т1, 5п, РЬ и В1, которые при pH определения железа частично выпадают в осадок в виде гидроокисей. Однако почти для всех перечисленных металлов имеются подходящие маскирующие реагенты Сё, Сг, В1 и 2п можно маскировать ЭДТА, если проводить определение железа при рН = 7—8 [2301, 2302]. Так, в присутствии ЭДТА можно определить железо в висмуте [918], кадмии, цинке [2301] и в не содержащих железо сплавах [866]. Элементы, обладающие высоким сродством к кислороду,— титан, цирконий, молибден, вольфрам, таллий, олово, сурьма и теллур — можно маскировать цитратом при рН = 3 [894] ниобий и тантал [2420], а также молибден и вольфрам [1738] лучше маскировать тартратом. [c.298]


Смотреть страницы где упоминается термин Кислород, определение в вольфраме: [c.56]    [c.56]    [c.172]    [c.551]    [c.538]    [c.80]    [c.8]    [c.758]    [c.371]    [c.236]   
Химико-технические методы исследования (0) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кислород определение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте