Углеводород, критические давление

С. Фазовое равновесие углеводородов. При расчете свойств смесей можно использовать целый ряд характеристик. Такие характеристики, как критическая температура, критическое давление, ацентрический фактор и т. д., часто называют обобщенными параметрами.Расчет обобщенных параметров для почти идеальных смесей, состоящих из легких углеводородов, является чрезвычайно трудной задачей. Наиболее часто критическая температура н критическое давление оцениваются с помощью усреднения по мольным долям такие величины называют еще псевдо-критическими температурой и давлением. Критическая температура определяется из соотношения [c.165]

Имеется немало примеров того, что параметры фазового равновесия жидкость — пар для смесей играют важную роль при расчетах теплообмена. В то время как точка кипения для чистых компонентов при данном давлении фиксирована, для смеси такая ситуация не сохраняется. Диапазон температур, в котором имеет место кипение (или конденсация) при заданном давлении, зависит от состава смеси. На рис. 3 представлена диаграмма температура — давление типичной смеси легких углеводородов. Состав системы в целом, фазовое равновесие которой представлено на рис. 3, является постоянным. Составы паровой и жидкой фаз будут меняться от точки к точке. При анализе рис. 3 сразу видно различие в свойствах смеси и чистого вещества. Критическая температура чистого компонента определяется как температура, выше которой в веществе исчезает различие между жидкостью и паром. Очевидно, что такое определение неприменимо к исследуемой смеси. Здесь существует диапазон температур выше критической температуры, в котором жидкость некоторого состава может существовать одновременно и в равновесии с паром. Для чистого компонента критическое давление [c.166]

Для углеводородов с нормальной температурой кипения кип =236-600 К (кроме нафтеновых и ароматических углеводородов) критическое давление можно определить по формуле [c.33]

Г.С. Степановой проведен сравнительный анализ свойств бинарных смесей метана с парафиновыми, нафтеновыми и ароматическими углеводородами [21]. Показано, что метан значительно хуже растворяется в нафтеновых по сравнению с парафиновыми и еще хуже в ароматических углеводородах. Критическое давление при этом значительно возрастает (рис. ЗЛО). [c.109]

При давлениях, превышающих критические давления чистых углеводородов, составляющих смеси, нельзя с уверенностью сказать, является ли состояние, охарактеризованное только посредством его температуры, давления и сред- [c.34]

Таким образом, у углеводородо-воздущных (и кислородных) смесей для каждой температуры холоднопламенной зоны существует некоторое критическое начальное давление, выше которого после периода индукции возникает холодное пламя. Ниже критического давления холодное пламя не образуется. Периоды индукции холодных пламен (время от момента помещения смеси в реакционный сосуд до возникновения холоднопламенной вспышки) наиболее длительны на нижней границе холоднопламенной зоны. Внутри зоны рост температуры приблизительно до 360—370° (при некотором постоянном давлении) сопровождается уменьшением периода индукции и увеличением интенсивности (яркости свечения, величины прироста давления) холодного пламени. Дальнейшее повышение температуры связано с еще большим уменьшением периода индукции и уже не с ростом, а с падением интенсивности холодного пламени. На верхней границе холоднопламенной зоны пламена не видимы. Если, наоборот, внутри зоны, сохраняя постоянной температуру, последовательно увеличивать давление, то длительность периодов индукции непрерывно падает, а интенсивность холодных пламен растет. [c.86]

Кроме влияния добавок озона на медленное окисление углеводородов, в ряде работ было изучено также его влияние на критические давления самовоспламенения бутана, бутилена и циклогексана. [c.485]

Критическое давление углеводородов от Q до Са (кроме Qg) можно определить с точностью до 0,05 МПа по зависимости [c.69]

Критическое давление углеводородов (кроме нафтеновых и ароматических) можно приближенно определять по формуле Герцога [c.135]

Критическое давление алифатических углеводородов определяется по формуле Тодеса [c.135]

Критическое давление циклических углеводородов определяется по формуле Герцога [c.135]

Критическое давление нормальных алкановых углеводородов можно найти по уравнению Тиличеева и Татевского [36, с. 33] [c.135]

Третья глава посвящена разработке методов расчетов термической и барической зависимостей ФХС углеводородов и нефтяных фракций. Давление насыщенных паров (ДНП) является одним из фундаментальных свойств химических веществ и важной термодинамической характеристикой равновесия жидкость - пар. С повышением температуры ДНП возрастает и при критической температуре Т р принимает максимальное значение, равное критическому давлению Р р. [c.11]

Критическое давление углеводородов Сг—С5 с достаточной для практики точностью рассчитывается по уравнению Фроста [c.136]

Точка К критического состояния данного углеводорода по критическому давлению и критической температуре. [c.30]

Для систем, составленных из жидких углеводородов и метана, увеличение давления приводит к достижению критического состояния, при котором система становится гомогенной. Для воды и неполярных газов увеличение давления в большинстве случаев не сопровождается достижением критического состояния. Так, например, на диаграмме системы этан—вода видно, что при температурах ниже 350 °С критические состояния не существуют при давлениях до 350 МПа и давление не способствует сближению состава фаз. Минимальная температура, при которой система достигает критического состояния, равна 350 °С. При этой температуре одновременно образуются две совпадающие критические точки (критическая точка равновесия жидкость—газ и критическая точка равновесия газ—газ). С ростом температуры критическое давление равновесия жидкость—газ резко уменьшается, критическое давление равновесия газ—газ возрастает. Проекции критических кривых в координатах давление—температура для различных двойных систем вода—неводный компонент представлены на рис. 26. Критические кривые, проходящие через минимум температуры, соответствуют равновесию газ—газ второго типа (см. гл. I). Характеристики критических точек, имеющих мини- [c.65]

Здесь 298,1 6 — давление насыщенных паров углеводорода прп температуре 298,16° К Ркр и Гкр — критические давление и температура углеводорода. [c.312]

Ацетилен — в обычных условиях газ конденсируется при —83,8°С, 0,1 МПа критическая температура 35,5 °С критическое давление 6,2 МПа. Как и другие газообразные углеводороды, он дает с воздухом и с кислородом взрывоопасные смеси. [c.262]

Как показали исследования низших углеводородов, критическая температура смеси газов обладает свойством аддитивности на базе молярной доли и может быть рассчитана по правилу смешения, исходя из значений критических температур компонентов системы. Сложнее находить значение критического давления смеси газов, которое в ряде случаев может быть выше, чем критическое давление любого из компонентов смеси, и в конечном счете определяется относительным содержанием компонентов газовой системы. [c.65]

Критическое давление парса индивидуальных углеводородов и моторных топлив с точностью до 3% можно рассчитать по уравнению (1-12), принимая величину коэффициента 2кр=0,27. Примерно с такой же точностью величину Р р можно рассчитать ио следующей формуле [Л. 14] [c.31]

Наибольшие критические дав. ления имеют углеводороды бензольной группы. Влияние структуры молекулы на величину критического давления сравнительно невелико. Однако в зависимости от степени разветвленности молекулы и расположения атомов в ней расхождения в величинах критического давления могут достигать [c.32]

Наиболее замечательной особенностью процессов горения высших углеводородов является двухстадийное воспламенение, открытое и исследованное в работах Неймана и его сотрудников [50]. Это явление заключается в следующем. В определенной области температур и давлений возникает холодно е пламя, в котором реакции окисления не доходят до конца в продуктах холоднопламенного окисления обнаруживается большое количество альдегидов, органических перекисей и других кислородосодержащих органических соединений. Сложность состава этих продуктов сразу же свидетельствует о невозможности описания процесса окисления одной определенной кинетической схемой. Область холоднопламенного окисления ограничена как по давлению, так и по температуре. В определенном температурном интервале суммарная кинетика реакций имеет отрицательный температурный коэффициент. В соответствии с этим, в определенном интервале критическое давление воспламенения уменьшается с понижением температуры. Таким образом, холодное пламя представляет собой самотормозящийся процесс горения. С другой стороны, область холодного пламени переходит непосредственно в область обычного горячего пламени. В определенной области значений параметров сначала происходит холоднопламенное воспламенение, а затем холодное пламя самопроизвольно переходит в горячее (отсюда и термин двухстадийное воспламенение ). [c.281]

Тройные диаграммы используются, в частности, для анализа взаи-морастворимости компонентов систем природных углеводородов. Так, Г.С. Степановой проведены исследования паро жидкостного равновесия трехкомпонентных смесей метана с углеводородами различного строения 21]. Результаты этих исследований показали, что свойства углеводородных смесей, содержащих нафтеновые и ароматические углеводороды, сильно отличаются от свойств смесей, состоящих только из парафиновых углеводородов. С увеличением в смеси доли нафтеновых и ароматических углеводородов критическое давление растет, а взадмная растворимость метана и жидких углеводородов при одинаковых термобарических параметрах уменьшается. [c.120]

На рис. 22 приведена диаграмма р(4) для смесей различных газов и в том числе СО2 со скваланом, представляющим собой высокомолекулярный углеводород изостроения 2, 6, 10, 15, 19, 25-гексаметилтетракозан, его молекулярная масса равняется 422, критическая температура 660°С и критическое давление 5.2 кгс/см (рассчитанные величины). [c.47]

Такой выбор обусловливается тем, что сжиженные газы являются главной компонентой опасностей на химических производствах. Системы под давлением включают в себя емкости под давлением, на которые обычно приходится большая часть системы, а также трубопроводы, клапаны, насосы и компрессоры, приборы и другие части. На рис. 6.1 показан диапазон давлений, характерный для химической и нефтехимической промышленности. Необходимо пояснить, почему в данной главе не рассматриваются более высокие значения давлений, чем показанные на рис. 6.1, хотя на первый взгляд они представляют большую опасность. Дело в том, что системы, которые работают при высоких давлениях, содержат значительно меньшее количество легковоспламеняющихся или токсичных веществ, чем системы, содержащие сжиженные газы. Частично это объясняется невозможностью сооружения емкостей диаметром в несколько метров, способных выдерживать необходимое давление. Разрыв емкостей под давлением может вызвать ряд серьезных последствий, которые, однако, могут быть быстро локализованы. Как отмечено в гл. 5 (см. тaбJr. 5.1), критические давления многих углеводородов имеют порядок 4 МПа, и из-за ряда причин, обсуждаемых в гл. 5, эти вещества хранятся как сжиженные газы при давлениях порядка 1 МПа. Это относится также к хлору и аммиаку. [c.87]

Ацетилен — в обычных условиях газ конденсируется при —83,8°С, 0,1 МПа критическая температура 35,5°С критическое давление 6,2 МПа. Как н другие гг зообразные углеводороды, ацетилен дает с воздухом и с кислородом взрывоопасные смеси, причем пределы взрывоопасной концентрации очень широки —объемное соотношение воздух С2Н2 от 1 2,0 до 1 81. Взрывоопасность ацетилена усугубляется его способностью давать с некоторыми металлами (Си, Ag) взрывоопасные соединения — ацетилиды, например СиС = ССи. [c.180]

Несомненный интерес представляет исследование М. А. Капе-люшникова [4], показавшего, что нефть при определенном критическом давлении можно перевести в газовое ( надкритическое ) состояние даже при комнатной температуре. Особенно благоприятные условия для перевода нефти в надкритическое состояние создаются в системах нефть—этилен, нефть—смесь низких гомологов метана (этан, пропан, бутан). Не переходят в критическое газовое состояние лишь наиболее высокомолекулярные компоненты — асфальтены и частично высокомолекулярные смолы. Снижение критического давления в системе нефть—газы или введение в эту систему некоторого количества метана сопровождается выпадением наиболее высокомолекулярной части нефти. В этих условиях фракционирование нефти идет в обратном, по сравнению с обычной перегонкой, направлении сначала выпадает наиболее тяжелая часть — асфальтены, затем смолы, высокомолекулярные углеводороды п т. д. Так как легкая часть нефтп вызывает резкое повышение значений критического давления, то лучше подвергать холодной перегонке — ретроградной конденсации — нефть, освобожденную от легколетучих компонентов. Эффективность метода ретроградной конденсации иллюстрируется данными, приведенными в табл. 78 [5]. При разделении отбензиненной ромашкинской нефти, содержащей 14,4% смол и 4,1% асфа.чьтенов, при 100° было получено 75% дистиллята, совсем не содержащего асфальтенов, и лишь 3,5% смол. 75% всех асфальтенов, содержащихся в отбензиненной нефти, было сконцентрировано в первых двух фракциях, составляющих 15% от исходного сырья. В настоящее [c.245]

Пример VIII. 11. Определить константу равновесия k для гептана в смеси с другими углеводородами при давлении р = 25 атм и температуре /=200° С. Критическое давление гептана Р р = 26,8атм, а его критическая температура Ikp = 540° . [c.283]

Расчет паро-жидкостного равновесия углеводородных смесей по уравнению состояния Бенедикта — Вебба — Рубина. Если 1)асчет основных термодинамических свойств проводить на основе уравнения состояния, то наиболее точным аналитическим соот-иов1ением, описывающим поведение легких углеводородов для однофазной и двухфазной областей, выше и ниже критического давления, является уравнение Бенедикта — Вебба — Рубина, предложенное ими в 1950 г. Бенедикт и др, распространили это уравнение и на смеси легких углеводородов, разработав методику вычисления констант (уравнение БВР имеет восемь констант) для смеси в зависимости от ее состапа и значений этих констант для чистых компонентов. [c.51]

Пределы применения графиков Р — Г — ТУ те же, что и графиков фирмы Келлог [7]. Графики Р — Т — N могут применяться для сп-стем, содержащих неуглеводородные, но в то же время неполярные компоненты, как например, азот и углекислоту диаграммы неприменимы, если в какой-либо фазе содержится более 30% полярных компонентов. Графики менее надежны для систем, содержащих ароматические и нафтеновые углеводороды. Соломон [36] предложил метод корректировки значений К, определяемых по графикам фирмы Келлог, для непарафиновых углеводородов этот метод применим также к графикам Р — Т — N. Значения, найденные по графикам Р — Т — Л, менее надежны вблизи критической точки, вследствие того, что параметр состава —средне-мольная температура кипения не точно корректирует влияние состава в критической области. Обычно получаются хорошие результаты, за исключением области давлений, отличающихся от критического давления системы менее чем на [c.133]

Метод Ли—Эрбара—Эдмистера рекомендуется для области температур от —158 до 262 °С и давлений, не превышающих 0,8 критического давления смесей. Метод применим для смесей углеводородов (парафиновых, ароматических, нафтеновых) с примесью азота, диоксида углерода и сероводорода [16]. Этот метод не рекомендуется для систем, содержащих 50% или более неуглеводородных газов в жидкой фазе и компоненты, критическая температура которых значительно ниже температуры системы. Среднее отклонение расчетных значений констант фазового равновесия от экспериментальных составляет 6%. [c.53]

Величины давления насыщенного нара Р, необходимые для расчета но уравнению (1), заимствованы, если это не оговорено специа.пьно, из [14] прп вычислении Ь интервал (Тг — Т ) в уравнении (1) принят равным 20° ( ш пс ключением значенпя Ь298,1б). Ве,личины заимствованы нз [И]. Значения критических температур и критических давлений Рщ вычислялись по уравнениям Герцога [22] необходимые для расчета г р и значения парахоров заимствованы из сводки [13], а ири отсутствии их в этой свс.дке вычислялись ио инкрементам, Д.ля углеводородов некоторых гомологических рядов были использованы ириближенные линейные уравнения [8] [c.247]

Вторая стадия начинается цепным взрывом накопившихся органических перекисей. Такой характер этого взрыва, происходящего при минимальном критическом давлении перекпси, отвечающем пределу ее взрывного распада, означает, что превращению подвергнется не вся накопленная перекись. Взрывной распад охватит только то количество перекиси, которое создает в условиях эксперимента превышение ее парциального давления над критическим давлением на пределе (см. стр. 54—55). Так как это количество очень невелико, то при его распаде выделится лишь небольшое количество тепла, которое вряд ли сможет существенно изменить изотермические условия процесса. В результате цепного взрыва, однако, создается лавина свободных радикалов, которые на дальнейшем протя-женип этой второй стадии вовлекают основную массу исходного углеводорода в неполное окисление с образованием главным образом промежуточных продуктов — перекисей, альдегидов, кислот. В процессе такого неполного окисления образуется также возбужденный формальдегид, обусловливающий холодпопламенную радиацию. [c.174]

Согласно первой [36], к концу периода индукции холодного пламени происходит накопление алкилгидроперекисей в критической концентрации ое взрывного распада. Наступающий взрыв этой перекиси имеет, по Нейману, цеппую природу. Такой взрыв, следовательно, аналогичен воспламенению на нижнем (нервом) пределе по давлению, который возникает в ходе целого ряда разветвленных окислительных реакций (например, при окисленип фосфора, серы, СО, Н , фосфина и др.). Как мы видели (см. стр. 55), в этом случае взрывному превращению подвергается лишь то количество реагирующей смесп, которое превышает ее критическое значение. В результате взрыв на нижнем иределе приводит к выделению только небольшого количества тепла, которого недостаточно, чтобы создались условия для перехода ценного взрыва в тепловой, связанного уже со взрывным превращением всей реагирующей смеси. Таким образом, но Нейману, нри холодиопламепном окислении углеводорода цепной взрыв органической перекиси, достигшей своей критической концентрации, приводит к взрывному распаду только небольшого ее количества, образовавшегося сверх минимального критического давления па иределе взрывного распада. При этом выделяется незначительное количество тепла, неспособное сколько-нибудь заметным образом оказать влияние на основную реакцию окисления углеводорода. [c.351]

Существование предельнЪ1х усло-1( ", М0Л1./Л ВИЙ — критического диаметра реакционного сосуда и критического давления — наблюдалось при окислении в газовой фазе арсина и ряда углеводородов (СН С,Н СзН ). [c.334]

Критическое давление углеводородов как функция нормальной температуры кипения и критической температуры рассчитывается по уравнениям Магарила и Герштейна [c.136]

Обычно считается, что коэффициент перекрестного взаимодействия /12 равен нулю, но в работе Кинга его принимают равным примерно 0,02 для легких углеводородов и 0,1 для СО2 и H2S. Дальнейшее улучшение в пределах 1% данных эксперимента было получено подгонкой значения параметра растворимости далекого от его теоретических значений. В предельном случае — система H2S — подгоночное значение Ь составило 5,6, тогда как действительное значение равно 8,36. Если экспериментальные данные доступны, а молярные объемы и параметры растворимости известны, эффективную фугитивность перегретых жидкостей можно пересчитать из уравнения (6.109), что и было проделано Праузницем и Шеером [571] и Праузницем [564]. Полученную ими графическую корреляцию, в которую входят приведенная температура и критическое давление, можно представить уравнением [c.339]

При переходе воды из связанного в свободное состояние вследствие увеличения ее объема возрастает внутрипоровое давление. Этому способствует также генерация жидких продуктов и газов из рассеянного органического вещества. При достижении определенного критического давления в порах происходят импульсные флюидоразрывы, они мгновенно пронизываются системами микротрещин. По ним происходит перенос образовавшихся углеводородов на некоторое расстояние. При погружении эти процессы повторяются. При каждом новом этапе погружения порода будет полнее реализовывать свой материнский потенциал. [c.206]