О воде и неводных растворителях

Величина сил когезии зависит от природы (полярности) жидкости. При уменьшении полярности молекул растворителя и соответствующем уменьшении сил сцепления между ними понижается выигрыш энергии, который связан с переносом углеводородного радикала из объема раствора на поверхность раздела фаз, т. е. уменьшается величина ЛШ. Поэтому с переходом от воды неводным растворителям средней полярности наблюдается понижение поверхностной активности ПАВ, а также коэффициента р. Так, для форма-мида р=1,8 и АШ=1,4 кДж/моль, для нитробензола р==1,3 и Д У=0,44 кДж/моль, в связи с чем поверхностная активность одного и того же ПАВ в этих средах оказывается сильно пониженной по сравнению с водой. Из сказанного следует, что величину р можно рассматривать как одну из характеристик молекулярных свойств растворителей. [c.23]

Растворителем при реакции Кольбе обычно служит вода. Неводные растворители метанол, пиридин, ацетонитрил, безводные органические кислоты и др., дают растворы с низкой электропроводностью, но позволяют применять более широкий круг кислот. [c.451]

Многочисленные исследования неводных растворов показывают, что при замене воды неводными растворителями полярографическое поведение вещества изменяется. Неводные растворители оказывают существенное влияние на электродные реакции и на ряд полярографических характеристик. Использование неводных растворителей расширяет и возможности самой полярографии. С этой целью в полярографии используют преимущественно ди- [c.228]

В гл. 12 т. 1 отмечалось, что замена воды неводным растворителем позволяет -определять вещества, которые в водной среде являются недостаточно сильными кислотами или основаниями. Приводимые ниже примеры иллюстрируют возможность применения в качестве растворителя ледяной уксусной кислоты [6] (более подробную информацию можно найти в гл. 12 т. 1). [c.361]

Основной целью, которая преследуется при замене воды ка-ким-либо неводным растворителем при проведении реакции анодной конденсации обычно является снижение доли тока, расходуемой на побочную электрохимическую реакцию окисления. Разумеется замена воды неводным растворителем окажется эффективной [c.392]

Наконец, замена воды неводным растворителем позволяет существенно изменить скорость процесса. Иногда необходимо замедлить процесс по сравнению с водным раствором, но чаще, разумеется, необходимо ускорить протекание реакции. [c.84]

По причинам, рассмотрение которых увело бы нас в сторону от предмета книги, в смешанных растворителях вода — неводный растворитель, независимо от донорности и полярности последнего, вода является преимущественно сольватирующим агентом. Из сводки, помещенной в монографии [47, с. 350], следует, что это правило носит весьма общий характер, немногочисленные исключения из которого (например, сольватация в системах - На О - ацетонитрил, Сг -Н2 О-ДМСО, Р"—Н2О-этиленгликоль) только подчеркивают его справедливость. [c.105]

Термодинамические характеристики сольватации молекул Nal в смешанных с водой неводных растворителях при 25°С [c.156]

Органические осадители в большинстве случаев малорастворимы в воде. Поэтому их часто приходится применять в виде растворов в спирте, ацетоне и других неводных растворителях. Однако присутствие органических растворителей при осаждении повышает растворимость образующегося осадка и делает осаждение менее полным. Чтобы избежать этого, не следует прибавлять большого избытка осадителя. [c.126]

Так как значение а обычно около ЗА, произведение Лац /2 = 0,1 для 0,01 М раствора при более высоких концентрациях предельный закон, очевидно, использовать нельзя. Учитывая, что А <х этот вывод должен быть изменен соответствующ им образом при рассмотрении неводных растворителей с диэлектрической проницаемостью, отличной от О воды. [c.449]

Пользуясь такими данными для величин ДО диссоциации, сублимации, ионизации, энергии кристаллической решетки и величинами Е для элемента, в котором имеется другой растворитель (не вода), можно найти суммы или разности величин ДОс сольватации ионов в неводных растворителях. [c.595]

При переходе от воды к неводным растворителям взаимное положение металлов в ряду напряжений может изменяться. Причина этого лежит в том, что энергия сольватации ионов различных металлов по-разному изменяется нри переходе от одного растворителя к другому. [c.293]

Диссоциация электролитов в неводных растворителях и электрическая проводимость этих растворов, в первую очередь, согласно правилу Каблукова — Томсона — Нернста определяется диэлектрической проницаемостью растворителя (см. 154). Чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем выше степень диссоциации электролита и электрическая проводимость его раствора. Большинство растворителей характеризуется меньшей диэлектрической проницаемостью, чем вода (при 25°С о = 78,25), и только небольшой группе веществ (синильная кислота, формамид и др.) свойственна диэлектрическая проницаемость выше 100. Растворы электролитов в этих растворителях обладают высокой электрической проводимостью. [c.463]

Интерметаллиды в воде не растворяются, но некоторые из них (подобно некоторым металлам) способны растворяться в неводных растворителях, в частности в жидком аммиаке. При этом они ведут себя как электролиты, т. е. при растворении дают ионы, вступают в реакции двойного обмена [c.278]

В подобных случаях часто ограничиваются промыванием небольшими порциями холодной воды. Иногда осадок промывают сначала раствором, содержащим общий с ним ион, до тех пор, пока не будут удалены посторонние вещества. После этого избыток электролита, содержащего общий ион, удаляют, заканчивая промывание осадка небольшими порциями воды. В ряде случаев можно применить неводные растворители, как, например, спирт, эфир и др. [c.82]

Второй существенной особенностью органических осадителей является нередко малая растворимость самих реактивов в воде и значительная растворимость образующихся осадков в органических растворителях. Так, а-нитрозо-р-нафтол в воде почти нерастворим, диметилглиоксим и оксихинолин мало растворимы и т. д. Поэтому многие органические осадители применяют в виде растворов в неводных растворителях (спирт, ацетон и т. д.). Однако при введении вместе с реактивом больших количеств спирта или ацетона растворимость образующихся осадков увеличивается. [c.105]

Поэтому при осаждении применяют, по возможности, небольшой избыток осадителя. В этом случае вводят лишь небольшое количество неводного растворителя, что устраняет загрязнение осадка избытком осадителя, который мало растворим в воде. При осаждении оксихинолином наблюдают за окраской раствора над осадком при появлении избытка оксихинолина раствор над осадком окрашивается в желтый цвет. При осаждении купфероном пользуются водным раствором реактива, тем не менее, по возможности, также избегают избытка осадителя по другим причинам (см. стр. 102), Поэтому раствор купферона обычно приливают до тех пор, пока наряду с окрашенным осадком не начнут появляться белые хлопья нитрозофенилгидроксиламина. Особенно необходимо избегать значительного избытка реактива в тех случаях, когда осадок взвешивают после высушивания (без прокаливания). [c.106]

Влияние неводных растворителей на интервал перехода окраски индикатора. 3)лектролиты, растворенные в неводных растворителях, менее диссоциированы, чем в воде, что связано с более низким значением диэлектрической проницаемости неводных растворителей по сравнению с водой и более низкой энергией сольватации ионов. Таким образом, кислотный индикатор изменил бы свою окраску в спиртовом растворе при большем значении pH, чем в воде. [c.145]

Влияние неводных растворителей на растворимость. При добавлении к водному раствору соли смешивающегося с водой неэлектролита, например ацетона, спирта и др., растворимость соли уменьшается. Это можно объяснить тем, что молекулы неэлектролита гидратируются, причем с увеличением количества неэлектролита гидратная оболочка ионов разрушается, и в итоге соль выпадает в осадок. Однако некоторые соли растворимы и в органических растворителях. Это происходит в том случае, когда силы межатомных взаимодействий в твердых веществах невелики и преодолеваются даже небольшими энергиями сольватации органического растворителя (например, при растворении перхлората бария в ацетоне) или если ионы твердых веществ особенно легко сольватируются (например, при растворении солей Ы+ или перхлората натрия в спирте). [c.197]

В методе конечной точки не требуется применять неполяризуемый электрод сравнения. Это является достоинством метода, поскольку метод можно использовать не только для вод- ных растворов. Например, для титрования в неводном растворителе можно применить реактив Фишера. Современные рН-метры поэтому часто снабжены так называемой приставкой для титрования по методу Фишера, с помощью которых можно проводить титрование при напряжениях порядка 10 мВ. [c.300]

Ряд определений методами осадительного титрования, проводимых в водных растворах, можно осуществить при добавлении к воде смешивающегося с ней растворителя (для уменьшения растворимости осадка) или при использовании чистого неводного растворителя в качестве среды для титрования. Примером второго случая может служить титрование сульфата в среде уксусной кислоты раствором ацетата бария или титрование галогенидов и роданидов в среде метанола раствором нитрата серебра. [c.349]

Все большее применение в различных технологических процессах находят неводные растворы. Не водные растворы — это жидкие растворы, в которых растворителем является любая жидкость, кроме воды (неводный растворитель). Неводными растворителями могут быть как неорганические вещества [жидкий аммиак МНз, жидкий фтороводород НР, безводная серная кислота Н2504, жидкий оксид серы(IV) ЗОг и др.], так и органические соединения (спирты, эфиры, ацетон, бензол, хлороформ и др.). [c.103]

Краткая характеристика комплексных соединений рения с оксимами дана в табл. 13, из которой следует, что наиболее чувствительным реагентом является а-фурилдиоксим (е = 4,0-10 ), а затем а-бензилдиоксим (е = 3,05 -Ю ) применение последнего ограничено из-за его малой растворимости. Окрашенное соединение рения с а-фурилдиоксимом образуется в кислой среде (НС1 или H2SO4) в присутствии Sn lj и ацетона или спирта [381, 385, 1026, 1037, 1217]. Образование окрашенного соединения происходит только в присутствии ионов хлора [1212]. Процесс образования соединения рения с а-фурилдиоксимом в системе вода — неводный растворитель (ацетон или спирт) является сложным. В зависимости от условий реакции наблюдается различная окраска растворов от желтой до малиновой, что связано со ступенчатым комплексообразованием в системе. В интервале кислотности 0,6—1,0 N НС1 Б присутствии Sn lg, при содержании 24% (по объему) ацетона и 50-кратного избытка реагента образуется насыш,енное соединение, окрашенное в малиновый цвет с ьтах = = 530 нм VI 530 = 43 ООО + 200 (рис. 47). Окрашенное соединеиие [c.117]

При переходе от воды к смешанным с водой неводным растворителям линейная зависимость от 1/D соблюдается не для всех солей [11]. Проведенные нами расчеты показывают, что для растворов НС1 не только величина lg То, НОИ lgT p-" не являются линейной функцией HD. Линейность соблюдается лишь до 80% неводного растворителя, что объясняется тем, что в смесях, содержащих менее 80% неводного растворителя, сольватные оболочки ионов состоят только из молекул воды, и изменение энергии сольватации определяется изменением лишь диэлектрических свойств и состава. В растворах с большим содержанием неводного растворителя происходит пересольва-тация, образование смешанных сольватных оболочек, что и приводит к нарушению линейной зависимости. [c.121]

Процесс образования соединения рения с а-фурилдиокси-ыом в системе вода — неводный растворитель (ацетон и спирт) является, по-видимому, сложным. В зависимости от рсислотности раствора, соотношения рения и реагента, а также от концентрации неводного растворителя наблюдается различная окраска растворов желтая, желтовато-оранжевая, коричневатая, фиолетовая и малиновая. В интервале кислотности 0,6—1,0 н. по соляной кислоте в присутствии хлорида олова (И) и ацетона (24—26% по объему) образуется окрашенное комплексное соединение рения, имеющее максимум на кривой спектра поглощения при X 530 ммк, 6 = 43 ООО 200 (рис. 63). При отдельном изучении спектров поглощения чистого ацетона и а-фурилдиоксима в ацетоне установлено, что раствор реактива в ацетоне поглощает в коротковолновой части спектра (220—330 ммк) и поглощение этих веществ не сказывается на спектре комплексного соединения рения с а-фурилдиоксимом. Комплексное соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное б кислой среде, хорошо экстрагируется хлороформом и изоамиловым спиртом. Полнота экстракции достигается при двукратном извлечении, если используется хлороформ, и трехкратном с изоамиловым спиртом (объем растворителя 10— Ъ мл). [c.205]

Для измерений в неводных растворителях пригодны также и гомогенные ион-селективные электроды. Речниц и Кенни [142, 143] исследовали поведение РЬ -селективного мембранного электрода (Орион 94-82) в метаноле, диметилсульфоксиде, 1,4-диоксане и ацетонитриле. Для того чтобы исключить при измерениях диффузионный потенциал на границе вода — неводный растворитель, который образуется при использовании электрода сравнения с водным электролитом, в качестве электрода сравнения был взят стеклянный катионообменный электрод (Бекман № 39047), т. е. измерения проводились методом дифференциальной потенциометрии. Твердая мембрана индикаторного электрода состоит из смеси PbS/Ag S. Электродная функция линейна и подчиняется уравнению Нернста в диапазоне концентраций РЬ от 10 до 10 г-ион/л в 20%-ном водном растворе метанола и примерно от 2-10 до 10 г-ион/л (с более крутым наклоном) в 50%-ном водном растворе метанола. Аналогичные результаты получены в смесях диметилсульфоксид — вода. [c.48]

Из табл. 46 следует, что замена воды неводными растворителями приводит во всех случаях к повышению выхода по току углекислого газа и, в большинстве случаев, к возрастанию выхода зтана. При этом среди газообразных продуктов электролиза практически исчезает кислород, на образование которого при электролизе водных растворов ацетата в данных условиях, не являющихся оптимальными, тратится 10% количества электричества [52]. [c.394]

Ионной проводимостью обладают газы, некоторые твердые со единения (ионные кристаллы и стекла), расплавленные индивиду альные соли и растворы соединений в воде, неводных растворителях и расплавах. Значения удельной проводимости проводниког второго рода разных классов колеблются в очень широких пре делах [c.94]

Несмотря на использование различных методов исследования, еще не достигнуто полное понимание сольватационных эффектов в простых системах, причем неводные растворы оказались даже более сложными, чем водные. Для большинства неводных растворов взаимодействие растворитель — растворенное вещество никак не менее существенно, чем в случае водных растворов. В неводных средах взаимодействия растворенных компонентов друг с другом, реакции ассоциации, которым благоприятствует более низкая диэлектрическая проницаемость (образование ионных пар и комплексов, олигомеризация и полимеризация), выражены более отчетливо, чем в воде. Неводные растворители особенно благоприятствуют образованию более сложных частиц (например, комплексов со смешанными лигандами, полиядерных и внеш-несферных комплексов) это свидетельствует о более сложных механизмах реакций в этих системах. Тем не менее большинство авторов изучают простые системы (в основном монояд 5ные комплексы и наиболее простые смешанные комплексы), а также реакции с их участием. В то же время более сложные системы имеют большее практическое значение. Однако чем более сложна изучаемая система, тем более совершенны должны быть экспериментальные методы и более совершенна техника вычислений. Использование ЭВМ позволяет одновременно обрабатывать большое число экспериментальных данных разного рода, необходимых для исследования более сложных систем как в координационной, так и в аналитической химии. Применимость этих [c.251]

Рассмотрим распределение электролита между СС14 и водой, например распределение иодида тетрабутиламмония (С4Нд)М1.Эта соль растворима в обоих растворителях. После встряхивания ее водного раствора с СС14 выясняется, что объект исследования выбран неудачно. Иодид тетрабутиламмония почти целиком переходит в неводную фазу. Тем не менее электропроводность этой фазы остается ничтожной. Анионы иода и катионы тетрабутиламмония полностью ассоциированы в ионные пары (поскольку растворитель характеризуется низкой диэлектрической проницаемостью). Следовательно, необходимо выбрать другой, не смешивающийся с водой неводный растворитель, например нитробензол, в котором данная соль растворима и в та же время почти полностью диссоциирована. Коэффициент распределения определяется выражением [c.202]

Рис. У.8. Зависимость ЭДС Е° цепи (РОН, 11Г, r Ag l, Ag от ДП смешанных сред вода -неводный растворитель

Поскольку в водных растворах вода присутствует в большом избытке, любая кислота, сопряженное основание которой слабее, чем HjO (т.е. имеет меньшее сродство к протону, чем HjO), должна быть почти полностью ионизована. По этой причине невозможно установить различие между силой таких кислот, как НС1 и H IO4 (хлорная кислота) в водных растворах. Обе эти кислоты в водном растворе полностью диссоциированы и поэтому являются сильными кислотами. Однако в растворителях, обладающих меньшим сродством к протону, чем вода, можно установить различия между НС1 и H IO4. Если в качестве растворителя используется диэтиловый эфир, хлорная кислота по-прежнему обладает свойствами сильной кислоты, но НС1 ионизуется лишь частично и, следовательно, оказывается слабой кислотой. Диэтиловый эфир не так сильно сольвати-рует протон, как вода (рис. 5-4). (Сольватация-это обобщение понятия гидратации, применяемое к любым, в том числе неводным растворителям.) Положение равновесия в реакции [c.217]

При работе с неводными растворителями (например, с ацетоном) возникает необходимость контролировать содержание воды на различных стадиях обезвоживания растворителей. Применение в качестве неподвижной фазы полиэтиленгликолей позволяет получить хорошее разделение воды и ацетона. [c.196]

Кроме крахмала, применяют иногда другие индикаторы, иапример не смешивающиеся с водой органические растворители, которые частично экстрагируют иод из водного раствора, образуя растворы, окрашенные в фиолетовый цвет. В качестве таких растворителей берут хлороформ (тяжелее воды), бензол (легче воды) и некоторые другие. При титровании необходимо интенсивное перемешивание, чтобы между водной и неводной фазами постоянно устанавливалось равновесие. По мере связывания йода во время титрования он переходит нз неводггой фазы, окраска последней бледнеет и, наконец, исчезает в точке эквивалентности. Применение таких индикаторов удобно, например, в сильнокислой среде, когда крахмал дает очень неясный переход окраски. [c.405]

ХЬУ, не содержащих карбоксильной группы величина lg o линейно зависит, причем с очень небольшим наклоном, отДр/Са- Введение карбоксильной группы в анионной форме приводит к положительному отклонению от этой прямой. Как видно из рис. 23, участие карбоксилатаниона несомненно приводит к ускорению, однако оно невелико (приблизительно в 3 раза) и, по мнению авторов [60], не может играть существенной роли в ферментативном катализе. При переходе от водного раствора к ацетонитрилу, содержащему 3,3 М воды, эффект почти не усилился. Константа скорости гидролиза ХЬП в этом растворителе лишь в 4,5 раза выше константы скорости гидролиза ХЬП б, причем также почти не изменились и абсолютные скорости гидролиза этих соединений. В этом состоит определенное отличие этой системы от предыдущих, где было найдено, что реакция в неводном растворителе сильно тормозится, но зато и сильно ускоряется карбоксилатными анионами. [c.103]

Успехи органической химии привели к синтезу многих но-еых органических растворителей с большим диапазоном разнообразных свойств, а с развитием лабораторной техники появилась возможность работать с новыми неорганическими растворителями при повышенных и пониженных температурах и без-Доступа влаги. Все это позволило в некоторых случаях замедлить воду, являющуюся до сих пор универсальным растворителем. Особенно часто воду заменяют другими растворителями при кислотно-основноМ титровании. Причинами служат плохая растворимость некоторых веществ в воде, что особенно характерно для многих органических соединений мешающее влияние гидролиза, например, при титровании кислот в присутствии хлоридов или соответственно ангидридов кислот нивелирующий эффект растворителя, из-за которого невозможно Проводить дифференцированное титрование сильных кислот или оснований в их смеся х высокая полярность воды, что-исключает возможность диффренцированного титрования карбоновых кислот в их смесях. Применению неводных растворителей способствовало также создание чувствительных и надежных инструментальных методов индикации точки эквивалентности. [c.337]