Упругость паров растворенной жидкости

Теория перегонки основывается на законах, установленных Д. П. Коноваловым в 1884 г, в результате детального зучения измеиения упругости пара растворов жидкостей в зависимости от нх состава [c.84]

В самом деле, пар в точке М (см. фиг. 3) богаче компонентом гю, чем равновесная ему жидкость /га, и дальнейшее прибавление к системе компонента ни, как это усматривается из изотермической равновесной диаграммы, влечет за собой повышение суммарной упругости паров системы. На той же фиг. 3, но на другой ее ветви, пар М богаче компонентом а, чем равновесная ему жидкость /га и, действительно, прибавление к системе компонента а сопровождается увеличением суммарной упругости паров раствора. [c.34]

На фиг. 21 представлена равновесная изобарная диаграмма кривых кипения и конденсации для азеотропа с максимумом температуры кипения при постоянном давлении. По оси абсцисс отложены составы компонента ю. При повышении температуры системы от точки кипения чистого компонента а, по мере того как жидкость обогащается содержанием компонента ш, координаты кривых кипения и конденсации системы возрастают, т. е. обе ветви этих кривых восходят кверху с некоторым переменным разрывом между ними. При этом, согласно первому закону Д. П. Коновалова, поскольку температура кипения системы с увеличением содержания компонента тю возрастает, следует, что прибавление компонента ш уменьшает суммарную упругость паров раствора и поэтому в паре его содержание должно быть меньше, чем в жидкости. Или, наоборот, пар должен быть богаче компонентом а, ибо его прибавление к раствору имеет [c.35]

Согласно первому закону Д. П. Коновалова, пар равновесный жидкости, в интервале концентраций от О до уе, богаче компонентом да, ибо, как усматривается из диаграммы, прибавление его к системе имеет следствием понижение ее равновесной температуры, что эквивалентно повыщению суммарной упругости паров раствора. [c.36]

Так как пар, находящийся над жидкостью, его образовавшей, является насыщенным, то упругости, о которых говорится в законе Рауля, относятся к насыщенным парам, т. е. находящимся в равновесии с жидкостью. Так как концентрация любого компонента в растворе Ха) всегда меньше единицы, то парциальная упругость (ра) пара компонента в растворе меньше его упругости в чистом виде. Практически это означает, что упругость пара летучей жидкости понижается от прибавления к ней менее летучего растворимого вещества. Правило Рауля определяет величину этого понижения упругости паров. [c.80]

Понижение упругости паров растворов (температурная депрессия). Если в жидкости растворено твердое вещество, то при одной и той же температуре давление паров раствора будет ниже давления паров чистого растворителя (в данном случае воды). [c.421]

Кривая 5 отвечает изменению упругости пара раствора особого типа две соответствующие жидкости обладают полной взаимной растворимостью, причем кривая упругости пара изменяется здесь постепенно пО прямой без каких-либо максимальных точек. Такие растворы называются идеальными-, примером их может служить смесь бензола с толуолом или н. гексана и н. октана. [c.361]

Французский ученый Рауль показал, что понижение упругости паров жидкости пропорционально числу молей растворенного в ней продукта. Это правило, известное в науке под названием закона Рауля , можно выразить также следующим образом (для тех случаев, когда при взаимном растворении жидкостей не происходит каких-либо побочных явлений, в виде соединения между собою молекул, химических взаимодействий и т. п.) упругость паров растворенной жидкости равна произведению упругости паров этой жидкости, взятой отдельно, на моль-долю жидкости в растворе. Пусть например мы имеем раствор, содержащий равные количества молей бензола и толуола. Моль-доля каждого продукта в таком растворе будет очевидно равна 0,5. Согласно закону Рауля упругость паров составных частей раствора может быть найдена умножением упругостей паров чистых жидкостей на моль-долю их в растворе. В нашем случае следовательно упругость паров каждой жидкости будет вдвое меньше той упругости, которую имеют пары соответствующей жидкости, взятой отдельно. [c.34]

По закону Рауля находим упругости паров обеих жидкостей, находящихся в растворе. Получим следующие величины [c.35]

Общая упругость паров над раствором, равная по закону Дальтона сумме парциальных упругостей, будет меняться (в зависимости от относительного содержания жидкостей в растворе) в пределах между величинами упругостей паров обеих жидкостей, взятых отдельно. Так например упругость паров над раствором вода-метиловый спирт может меняться при 60° лишь в пределах от 149 мм рт. ст. (упругость паров воды при 60°) до 580 мм рт. ст. (упругость паров спирта). Чем больше будет содержаться в растворе метилового спирта, тем выше будет общая упругость паров. [c.43]

Полная растворимость без особо ) точки (идеальный раствор) Метиловый спирт-вода Бензол-толуол Меняется в зависимосги от состава жидкости в пределах величин упругостей паров отдельных жидкостей Меняется в зависимости от состава жидкости в пределах величин точек кипения отдельных жидкостей По мере испарения меняется, причем содержание легко летучего в па-рах все время выше, чем в жидкости [c.51]

Упругость паров смеси, согласно предыдущему, будет равна сумме упругостей паров отдельных жидкостей, т. е. раствора бензола и толуола и воды. В свою очередь упругость паров раствора будет лежать в пределах величин упругостей паров бензола и толуола и зависеть от относительного содержания этих продуктов в растворе. Температура кипения смеси будет ниже температуры кипения отдельно взятых раст-вора и воды. [c.52]

Требуется найти общую упругость паров над раствором. Упругости паров чистых жидкостей при данной температуре будут равны [c.53]

В первом с.чучае нет необходимости знать упругости паров чистых жидкостей во втором получается более детальная характеристика системы. Например с помощью второго метода доказано, что раствор этилового спирта и воды, содержащий 45 мол. 7о спирта, — односторонне идеальный раствор = л, х = х и Д/, = 0, ноР = — 50 кал. [c.31]

Измерение упругости пара производилось барометрическим методом, в приборе, описанном проф. Д. П. Коноваловым в исследовании Об упругости пара растворов . При наполнении О-образной трубки было обращено особое внимание на возможно полное удаление воздуха как из ртути, так и из жидкостей. Аппарат прочно закреплялся в штатив, а конец открытого колена соединялся с манометром на зеркальной шкале и с ртутным насосом. Положение миллиметровых делений на стенках и-образной трубки проверялись с помощью катетометра. Для нагревания прибора служила стеклянная водяная баня, окруженная картонной оболочкой. Вода перемешивалась мешалкой, делавшей 80— 100 оборотов в минуту. Для наблюдения температуры служили два термометра Миллера, основные точки которых были предварительно выверены. Ниже сравнены результаты измерения упругости пара воды в приборе с данными Реньо. [c.46]

Увеличивая содержание соли в чистой жидкости, мы с увеличением концентрации все понижаем упругость пара раствора. Кривые изменения упругости в зависимости от температуры удаляются с возрастанием крепости от кривой растворителя. Располагаются они ниже последней, удаляясь с увеличением концентрации от оси ординат. [c.49]

II. Предположим далее, что жидкости образуют раствор и что при смешении А с В упругость пара первой жидкости понижена в растворе согласно закону Рауля [c.110]

Если между tat быстрота нарастания величины упругости пара первой жидкости не изменена в растворе, то не изменена и быстрота нарастания упругости пара второй жидкости. Разделив первую пропорцию на вторую и обозна-Р [c.113]

В основе термодинамической теории бинарных смесей нежит, как известно, закон Кирхгофа/ связывающий температурные изменения упругости пара растворов с тепловыми эффектами, имеющими место при образовании последних. В первоначальном виде выводы Кирхгофа были приложены к простейшему случаю испарения — к раствору нелетучего вещества, а впоследствии трудами Дюгема, Нернста и Маргулеса они были распространены на более общий случай перехода в парообразное состояние обеих составных частей раствора, т. е. на смесь двух летучих жидкостей. [c.195]

В исследовании О составе и упругости пара растворов я сделал попытку на основании термохимических данных Томсена с качественной стороны решить вопрос о влиянии температуры на состав пара в растворах НС1 и НВт. Для этой цели я тогда воспользовался формулой, выведенной для смеси двух жидкостей. Из вышеизложенного ясно, что величина j, введенная в соответствующее вычисление (см. стр. 107—108), должна быть исключена. [c.203]

ТОВ, а именно — несколько определений состава паров неоднородных смесей, перегнанных при различных температурах, и состав пара однородных растворов, содержащих О—5 /о анилина. Тем не менее, этого материала оказалось достаточно для того, чтобы при его помощи можно было отметить наиболее существенные отличия обеих систем. Эти отличия становятся ясными, если сравнить между собой полученные автором кривые (рис. 1и2), изображающие ход изменения упругости пара растворов в зависимости от процентного содержания менее летучего тела в жидкости (сплошные кривые) и в парах (пунктирные кривые). [c.297]

Уменьшение упругости пара растворов объясняет повышение температуры кипения от растворения твердого нелетучего тела в воде. Температура выделяющегося пара такая же, как и. раствора, а потому при этом водяной пар будет перегрет. Насыщенный раствор обыкновенной или поваренной соли кипит при 108°,4, раствор 335 ч. [калиевой] селитры в 100 ч. воды кипит при 115°,9 325 ч. хлористого кальция при 179°, если определять температуру кипения, погрузивши шарик термометра в самую жидкость. Это показывает опять ту связь, которая существует между растворенным телом и водою. Еще яснее эта связь в тех случаях (напр., при растворении азотной или муравьиной кислоты в воде), когда раствор кипит выше, чем вода и летучее тело, в ней растворенное. По этой причине растворы некоторых газов, напр., хлористого и иодистого водорода, кипят выше 100°. [c.74]

Если учесть, что точка кипения всякой жидкости есть температура, при которой упругость ее паров становится равной атмосферному давлению, а точка замерзания — температура, при которой упругость пара жидкости равна упругости пара твердой фазы, то связь законов Рауля с влиянием растворенного вещества на упругость паров раствора становится очевидной. Эта связь была установлена термодинамическим путем Д. И. Коноваловым. [c.136]

В своей магистерской диссертации Об упругости пара растворов (1884) сформулировал известные законы, носящие его имя и лежащие в основе техники перегонки смесей жидкостей. В докторской диссертации Роль контактных действий в явлениях диссоциации (1885) Д. П. Коновалов высказал важные для дальнейшего развития учения о катализе и химической ки1 етике взгляды о контактном действии твердых поверхностей. [c.198]

Мысль Менделеева о необходимости синтеза физической и химической точки зрения на растворы нашла широкий отклик среди исследователей растворов и была осуществлена прежде всего его учениками Д. П. Коноваловым и И. Ф. Шредером. В своей магистерской диссертации Об упругости пара растворов , опубликованной в 1884 году, Коновалов установил законы, управляющие относительным составом пара растворов, получившие название законов Коновалова — Гиббса. Коротко эти законы могут быть сформулированы так пар по сравнению с растворами содержит избыток того компонента, прибавление которого к раствору вызывает повышение общей (упругости пара последнего . Из этого следует, что 1) если на кривой упругость пара —состав нет максимумов и минимумов, то можно разложить раствор на составные компоненты 2) состав пара и стстав жидкости в точках максимума или минимума совпадают между собой. В этом случае раствор можно разделить только на постоянно кипящую смесь и один из компонентов, находящийся в избытке. [c.20]

При известном значении u.i, определенном по осмотическим данным, можно по (VIII. 7) рассчитать величину 1п ai и отсюда AZi и относительную упругость пара растворов полимеров по (VIII. 7). Необходимо отметить, что, расслоение раствора или выпадение полимера при добав- лении нерастворяющей жидкости (что изменяет fxi) происходит лишь при некотором критическом значении XI [c.190]

Использование спирта в качестве добавки к кислоте не только способствует уменьшению поверхностного натяжения, но и снижает скорость реакции кислоты с породой. Применение в качестве технологической жидкости спиртокислотных растворов обеспечивает более быстрое извлечение отработанной кислоты за счет снижения поверхностного натяжения и увеличения упругости паров раствора. Кроме этого, использование спиртов позволяет связывать и удалять водную фазу, разрушать газогидраты, органоминеральные кольматанты и водонефтяные эмульсии, уменьшать адсорбцию ПАВ на горной породе. [c.341]

Необходимо отметить, что во всех случаях плохо растворимых друг в друге жидкостей упругость паров растворяемой жидкости возрастает в значительно большей степени, чем это следует из закона Генри. Иначе сказать, такая жидкость обнаруживает ненормально высокую летучесть.Этот факт объясняет многие явления, имеющие место на практике и кажущиеся на первый взгляд странными.Так например при испарении раствора анилина в воде (так называемой анижновой воды ) [c.42]

Растворы этой группы имеют значение главным образом в основной химической промышленности, в производстве минеральных кислот. К данной группе принадлежат такие например технически важные водные растворы, как раствор азотной кислоты, хлористого водорода (соляная кислота) и др. В органической химпромышленности растворы этой группы по сравнению с растворами с максимумом упругости пара имеют меньшее значение. В качестве примеров можно привести растворы — вода-муравьиная кислота, адетон-хлороформ и др. Характерным признаком растворов этой группы является то, что общая упру-госгь их паров при определенном составе смеси принимает минимальную величину, меньшую чем упругость паров каждой жидкости, взя-, ток отдельно. Соответственно этому температура кипения раствора при определенном соотношении жидкостей становится максимальной, превышающей температуры кипения отдельных жидкостей. [c.48]

Частичная раствори-дгость Эфир-вода Вода-анилин Вода-фенол В период наличия двух слоев жидкости постоянна больше, чем упругость паров каждой жидкости, взятой отдельно, но меньше суммы этих упругостей В период наличия двух слоев жидкости постоянна ниже, чем точки кипения отдельных жидкостей В период наличпя двух слоев жидкости постоянен и зависит от парциальной упругости паров отдельных жидкостей и от их молекулярных весов [c.51]

Состав паров смеси будет отличаться от состава жидкости большим содержанием легко летучего продукта, т. е. бензола. По мере испарения содержание бензола в парах будет падать, содержание толуола — возрастать. Что касается содержания воды в парах, выраженного в моль-долях, то оно по мере испарения будет возрастать, так как в связи с падением упругости пара раствора отношение упругости паров воды к общей упругосте будет повышаться (см. выше закон Дальтона). [c.52]

Упругость паров смеси этого типа, равная сумме парщ1альных упругостей составных ее частей, может быть подсчитана по закону Рауля аналогичным образом, как и для раствора двух жидкостей (см. выше). Зная состав жидкости в моль-процентах (или весовых процентах) и упругости паров отдельных жидкостей при данной температуре, нетрудно подсчитать парциальные упругости паров составных частей смеси, равные произведению упругостей чистых жидкостей на их моль-доли в растворе. [c.52]

Все приведенные опыты произведены над растворами не насыщенными. Как легко убедиться из дальнейшего, раскрытые соотношения находятся в связи с явлениями, характерными для некоторых из этих растворов в момент их 1асыщения солью. Как известно, присутствие избытка последней во многих случаях производит распадение жидкости на два слоя. Среди водных алкоголей легкость распадения под влиянием третьего тела находится в зависимости от частичного веса данного алкоголя. В смеси метилового спирта и воды разделение достигнуто поташом. В водно-этиловой смеси оно наблюдено в присутствии уже нескольких солей. Еще больше примеров разделения находим в области растворов в смеси пропилового спирта и воды. Д. П. Коновалов, исследовавший упругость пара растворов, распавшихся на два слоя, установил следующее правило если раствор нескольких твердых и жидких тел образует два слоя, то оба слоя имеют равную упругость и равный состав пара. Правило это установлено непосредственными измерениями упругости пара. Теоретически оно доказано весьма простым соображением равенство упругости есть необходимое условие существующего равновесия обоих слоев при неравенстве упругостей и состава паров равновесие немыслимо, так как происходила бы перегонка составных частей одного слоя в сторону меньшей упругости. [c.56]

Преимущество первого метода заключается в том, что для его применения нет надобности знать упругость пара чистых жидкостей. Что же касается второго метода, то он дает более детальную характеристику системы. Так, возвращаясь к рис. 3, мы видим, что в точке, отвечающей х=0.45. кривую L=f(x) пересекает не только гипербола, но и кривая теплот испарения механической смеси дистиллята. С первого взгляда может показаться, что 45 /о раствор спирта в воде — во всех отношениях идеальная смесь. Для него = Лц — х и ДА = 0. Между тем заключение это неправильно, так как, согласно данным Бозе, его образование из чистых жидкостей сопровождается выделением 50 единиц тепла. Раствор этот должен быть отнесен к типу одно- сторонне идеальных растворов. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология