Полистирол изотактический плавление

В настоящее время в промышленности применяется метод так называемой суспензионной полимеризации стирола, позволяющий получать гранулированный полистирол с исключительно высокими электроизоляционными свойствами. Кроме того, получен полистирол изотактического строения, обладающий очень высокой температурой плавления (до 200°С). [c.385]

Полимеризация стирола в присутствии твердых катализаторов приводит к образованию изотактического трудно кристаллизующегося полимера. Изотактический полистирол имеет плотность 1,08 и температуру плавления 230°, в то время как атактический полистирол имеет плотность 1,05 и температуру фазового превращения второго порядка 85° [98]. [c.294]

Как показали кинетические измерения, плавление происходит сразу после достижения характерной для данного полимера температуры кристаллизация же требует для своего завершения значительного промежутка времени, который в зависимости от природы полимера и условий охлаждения составляет минуты, часы и даже месяцы. Эти явления и связанные с ними релаксационные процессы находят свое отражение в характере термомеханических кривых (рис. 129). При нагревании аморфного изотактического полистирола выше Тст он переходит в высокоэластическое состояние, что приводит к кристаллизации в результате увеличивается жесткость полимерной системы и снижается ее деформация. Этот вывод подтверждается результатами рентгенографических исследований. После достижения Тцд полимер сразу переходит в вязкотекучее состояние. В случае изотактического полистирола, заранее полученного в кристаллическом состоянии (рис. 129, кривая 2), наблюдается аналогичная картина, но без перехода полимера в высокоэластическое состояние. [c.445]

Кроме того, нами было показано, что искусственными зародышами кристаллизации могут быть кристаллические полимеры, температура плавления которых выше, чем у полимера, в которых должна быть задана надмолекулярная структура. В качестве примера могут быть приведены опыты, в которых в полипропилен был введен в небольших количествах дисперсный изотактический полистирол. [c.413]

Кригбаум и Курц [77] пытались фракционировать кристаллический изотактический полистирол и полиакрилонитрил при значительно более низких температурах по сравнению с температурами плавления путем осаждения полимеров в колонке. Нагретый раствор полимера пропускали через колонку, которая была нагрета в верхней части и охлаждена в нижней. Разделение достигалось фракционным осаждением в колонке, а не фракционным вымыванием осажденной фазы. Предполагалось, что первоначальное аморфное разделение можно будет получить, воспользовавшись малой скоростью кристаллизации из разбавленных растворов. Метод осаждения на колонке не дает лучшего фракционирования полиакрилонитрила, чем обычное раздельное двухстадийное фракционирование. Однако для изотактического полистирола с молекулярным весом до 1,5 10 было получено хорошее разделение на фракции. Полимер с молекулярными весами выше этого уровня стягивался в узкую полосу в верхней части колонки. [c.326]

Путем озонирования изотактического полистирола и последующей прививки стирола по радикальному механизму на возникшие активные центры Платэ, Шибаев, Патрикеева и Каргин [114] получили привитой сополимер изотактического и атактического полистирола с т. стекл. 90° С и высокой температурой плавления (220—230° С). [c.190]

Примером высокоплавкого полимера, обладающего относительно низкой теплотой плавления является изотактический полистирол с 7 пл==239°С, а удельная теплота плавления сравнима с теплотой плавления натурального каучука, температура плавления которого значительно ниже. Ясно, что для полимеров такого типа значение Т я в основном определяется энтропией плавления. [c.127]

Температура стеклования кристаллического, изотактического полистирола 210° С, т. пл. 240° С, полимер теплостоек ДО 200—210° С. Температура стеклования полистирола блочной полимеризации, который аморфен, 80° С, теплостойкость ограничивается этой же температурой, температура плавления 220° С. [c.126]

Из числа высших полиолефинов наибольший интерес привлекает изотактический полимер 4-метилпентена-1, получаемого путем анионной димеризации пропилена. Этот полимер дает чрезвычайно легкие волокна (плотность 0,83 г/см ), близкие по прочности и эластичности к полипропиленовым волокнам. В то же время они имеют гораздо более высокую температуру плавления (240 °С) и значительно менее склонны к усадке в процессе стирки и химической чистки. Кроме того, производятся волокна из полистирола и акрилонИтрил-стирольных сополимеров, которые выпускаются в виде довольно толстых экструдированных нитей, используемых для изготовления синтетической щетины. [c.336]

Получены и другие изотактические полимеры, которые отличаются более высокими температурами плавления, чем соответствующие им атактические полимеры. Так, изотактический полистирол имеет т. пл. 220°, в то время как обычный полистирол размягчается уже при 80° [59]. [c.19]

Особенно следует отметить опубликованные за последние годы работы Натта с сотрудниками [557] о получении изотактического полистирола, который благодаря регулярности строения полимерной цепи имеет более высокую температуру плавления, чем обычный полистирол, и более высокие механические показатели. [c.203]

Другой вклад в изучение поведения изотактических полимеров в очень разбавленных растворах был сделан Ликером [21], который исследовал изотактический полистирол методом измерения светорассеяния. Образец имел четко выраженную точку плавления при 221° и состоял из двух частей, одна из которых растворялась с трудом, а другая растворялась в толуоле при комнатной температуре. Образец очищали фильтрованием и центрифугированием, чтобы сделать его пригодным для измерения светорассеяния при различных концентрациях в интервале углов 30—140°. [c.93]

Изотактический полистирол в промышленных масштабах не производится, так как он не имеет особых преимуществ в свойствах за исключением более высокой температуры плавления, а методы его производства значительно сложнее, чем атактического полимера. [c.193]

Изотактический полистирол является одним из первых полимеров, синтезированных Наттой с сотр. [51] в 1954-55 гг. Этот полимер имеет температуру плавления кристаллической фазы около 230 X. Изотактический полистирол с 1950-х по 70-е гг. изучался различными промышленными компаниями, однако начало крупномасштабного производства этого полимера долго откладывалось, что связывалось с медленной скоростью его кристаллизации. [c.25]

В табл. 1.3 представлены значения температур переходов (плавление) и (бета-переход или стеклование), теплота кристаллизации, плотность, показатель преломления и собственное двулучепреломление полиолефинов. Данные взяты из различных литературных источников. Плотность аморфной фазы всех полиолефинов при комнатной температуре составляет 0,83 г/см , полистирола — около 1,0 г/см . Самое высокое значение плотности и температуры плавления кристаллической фазы среди полимеров, представленных в табл. 1.3, принадлежат синдиотактическому полистиролу. Наименьшая плотность среди коммерческих полиолефинов — у изотактического поли-4-метилпентена-1, а полиэтилен имеет самую низкую температуру плавления. [c.29]

Как уже указывалось, кристаллизация полимера практически осуществляется в определенном интервале температур (от температуры стеклования до температуры плавления). Ниже температуры стеклования тепловое движение звеньев незначительно и полимер, способный к кристаллизации, не кристаллизуется. Если температура стеклования полимера значительно ниже комнатной, то при обычных температурах такой полимер существует в кристаллическом состоянии (полиэтилен, полиамиды, политетрафторэтилен). Если температура стеклования полимера намного выше комнатной, то для получения полимера в кристаллическом состоянии его следует нагреть выше температуры стеклования. Например, температура стеклования изотактического полистирола -ЫОО°С. Ниже этой температуры он не кристаллизуется, выше 100 °С образуются кристаллы, которые плавятся при 220 °С. Поэтому монокристаллы изотактического полистирола получаются только из горячих растворов. [c.153]

При уменьшении молекулярного веса атактического полистирола емпература плавления более высокомолекулярного изотактического олистирола уменьшалась (на 34°С при 0,8 вес.долях атактического олимера с молекулярным весом 900). Качественно такое поведение -ледовало ожидать, исходя из зависимости температуры плавления олимера от молекулярного веса, рассмотренной в разд. 8.5.1. По-кольку, однако, при изменении молекулярного веса происходило из-енение формы кристаллов, невозможно точно сказать, насколько лизко поведение метастабильных и равновесных кристаллов. [c.149]

При помощи специальных катализаторов можно получить из стирола полистирол со строго регулярным расположением боковых групп — изотактический полистирол, обладающий гораздо лучшими свойствами, чем обычный полистирол (температура плавления до 220°С, удельная ударная вязкость до 90—100 кгс-см1см и нерастворимость в органических растворителях). [c.171]

В последние годы были синтезированы стереорегулярные кристаллические полимеры (главы 1 и П), температура плавления которых значительно превышает комнатную, а температура текучести совпадает с температурой плавления. Выше Гпл многие полимеры, например изотактический полистирол, переходят сразу в вязкотекучее состояние. Для переработки этих полимеров в вязкотекучем состоянии их следует нагреть до 220° С и выше. Поэтому >ьелательно было бы понизить температуры текучести кристаллических полимеров. Однако исследования показали, что введение [c.438]

Введение наполнителя в пластифицированный изотактический полистирол приводит к немонотонному изменению температуры плавления в зависимости от содержания пластификатора и наполнителя. Это может быТь обусловлено увеличением подвижности цепей в присутствии пластификатора и некоторым уменьшением упорядоченности во взаимном расположении молекул, в результате чего улучшаются условия для взаимодействия макромолекул с поверхностью наполнителя. Это особенно наглядно видно из данных, приведенных на рис. IV. 22. Термомеханическое исследование наполненного и ненаполненного аморфизованного полистирола показывает, что по мере увеличения содержания наполнителя, с одной стороны, происходит сдвиг максимума деформируемости в сторону более низких температур. С другой стороны, высота горба с увеличением содержания наполнителя снижается, хотя и не так значительно, как для непластифицированного полистирола. Эти явления могут быть объяснены наложением двух эффектов. В присутствии пластификатора несколько повышается подвижность ма- [c.176]

Обычно основной температурной характеристикой кристаллических по-лн.меров считают температуру плавлепия, принимая при этом, что ценный комплекс свойств, присущих этим материалам (прочность, высокая дефор-ми ) ехМость и т. д.), сохраняется при любой температуре, вплоть до температуры плавления кристаллов. Однако, как нами было показано ранее [1] на примере изотактического полистирола, значение температуры стеклования аморфного полимера служит ванчной характеристикой при определении интервала рабочих температур этого же полимера в криста.тлическом состоя-]1пн. В настоящее время в связи с широким практическим применением кристаллических полимеров определение интервала рабочих температур особенно важно. [c.132]

Получены гомологи изотактического полистирола и поливинилнафта-лина, которые имеют еще более высокую температуру плавления [c.126]

Обычные полистирол, поливинилацетат ж полиметжлметакрилат имеют асимметрические углеродные атомы, и наличие с1- и /-конфигураций, распределенных случайным образом вдоль цепи, препятствует кристаллизации. Изотактические же и сипдиотактические образцы этих полимеров обладают стереохимической регулярностью, которая проявляется в способности кристаллизоваться. При введении в полимерную цепь нерегулярных участков, например атактических блоков, распределенных среди тактических блоков, тенденция полимеров к кристаллизации уменьшается. Однако некоторая кристалличность благодаря наличию участков с регулярной структурой может еще иметь место. Уменьшение степени кристалличности подтверждается не только результатами физических методов исследования, таких, как рентгенография, инфракрасная спектроскопия и магнитный резонанс, но также понижением точки плавления и повышением растворимости этих образцов по сравнению с более высококристаллическим материалом. [c.46]

Такие структуры были названы Натта изотактическими , с учетом, что вся макромолекула могла иметь все свои заместители но одну или по другую сторону главной цепи, а также могла существовать в виде блокмезо-формы в том смысле, что заместители расположены по одну сторону, например в виде /-конфигурации, на протяжении определенной длины цепи, а затем по другую сторону, а именно в виде /-конфигурации, на протяжении другого сравнимого по длине участка. Таким образом, вся молекула может состоять из блоков , имеющих соответственно с/- и /-конфигурацию, приводящих в рамках всей молекулы к среднестатистическому распределению в местоположении заместителей. Молекулы такого типа, стереоблокполимеры по Натта, должны легко укладываться в кристаллическую решетку, если главные цепи расположены параллельно друг другу, и поэтому следует он идать, что они образуют кристаллизующиеся образцы, дающие четкие рентгенограммы, и будут обладать ясно выраженной и довольно высокой температурой плавления. Большим достижением было то, что рентгенографическим исследованием Натта удалось показать, что кристаллизующиеся полипропилен и полистирол, полученные им с помощью циглеровских катализаторов, имеют заместители, расположенные, как показано на схемах Па и Пб. Таким образом, Натта продемонстрировал, что указанные катализаторы могут осуществлять определенный стереоспецифический контроль за каждым индивидуальным актом в ходе реакции роста цепи. [c.61]

Кристаллические полимеры из ароматических виниловых мономеров обычно имеют очень высокую точку плавления, а в некоторых случаях даже более высокую, чем температура разложения. Степень кристалличности может быть такой же, как у изотактического полистирола или выше. о/ то-Замещенные нолистиролы в отличие ог полистирола кристаллизуются очень быстро. [c.74]

Энтальпия плавления изотактического полистирола 2,15-0,10 ккал/моль близка к. чначениям для полипропилена и полиэтилена. Энтропия плавления 4,2 0,2 ккал моль-град, из них 2,0 ккал связаны с изменением объема, а 2,2 ккал — конфигурационная часть. Последняя в 1,5 раза меньше, чем у полиэтилена. [c.499]

Некоторые полимеры можно синтезировать в различной стереохимической форме так, например, для полистирола возможны две формы — изотакттеская и атактическая, имеющие различные физические свойства. Изотактический полимер можно получить в кристаллической форме эта форма плавится при 250° С и нерастворима в большинстве обычных растворителей. Атактический полимер аморфен, имеет низкую температуру плавления и легко растворим в большинстве растворителей. Локальная стереохимическая структура изотак-тического полистирола в виде полностью растянутой [c.187]

На основании представлений, развитых в предыдущем разделе, можно установить связь между свойствами многих важных в промышленном отношении тер мо пластиков и эластомеров и их химическим строением. Теперь должно быть понятно, почему простые линейные полимеры типа полиэтилена, полиформальдегида и политетрафторэтилена представляют собой кристаллические вещества, обладающие довольно высокими температурами плавления. Полученные обычным способом поливинилхлорид, поливинилфторид и полистирол обладают гораздо меньшей степенью кристалличности и имеют более низкие температуры плавления у этих полимеров физические свойства сильно зависят от стереохимической конфигурации. Полистирол, полученный методом свободнорадикальной полимеризации в растворе, является атактическим. Этот термин означает, что если ориентировать углеродные атомы полимерной цепи, придав ей правильную зигзагообразную форму, то фенильные боковые группы окажутся распределенными случайным образом по одну и по другую сторону вдоль цепи (как это показано на рис, 29-7). При полимеризации стирола в присутствии катализатора Циглера (разд. 29-5,А) образуется изотактический полистирол, отличающийся от атактического полимера тем, что в его цепях все фенильные группы распо- [c.498]

Для изготовления полистирола с повышенными техническими свойствами большое значение имели работы по получению изотак-тйческих полимеров стирола. Изотактический полистирол имеет т. пл. 220—230 °С (обычный полистирол размягчается при 85— 110°С). Однако при плавлении изотактическая структура не сохраняется и изотактический полистирол переходит в обычный. [c.85]

Ламберт [412] наблюдали, что скорость линейного роста кристадли-ческой фазы, измеряемой в световом микроскопе, почти линейно уменьшается при увеличении содержания некристаллизующегося атактического полистирола (см. также табл. 6.8). Максимальная скорость линейного роста кристаллов находится в той же области температур (173-183° С), что и в неразбавленном изотактическом полистироле. Молекулярный вес атактического растворителя оказывает небольшое и незакономерное влияние на скорость роста, несмотря на то что атактический полистирол молекулярного веса менее 19 ООО сильно влияет на температуру плавления изотактического полимера и приводит вследствие этого к изменению степени переохлаждения на 10-30° С. Однако изменения в морфологии кристаллов могут затушевывать другие эффекты. [c.265]

О возможности подавления структурных изменений в изотакти-ческом полистироле подобным образом сообщили Лемстра и др. [136]. Выращенные из раствора монокристаллы изотактического полистирола были бензоилированы по реакции Фриделя — Крафтса при 50°С. В результате такой обработки приблизительно в 40 % фениль-ных групп в аморфных областях был введен заместитель, что опять привело к полному подавлению рекристаллизации и как следствие этого к исчезновению двойного пика плавления (см. также разд. [c.205]

Плавление полистирола как пример многостадийного плавления изотактического полимера со спиральной конформацией макромолекул (табл. 2.10) было изучено более широко. Несколько пиков плавления, о которых впервые сообщили Бун и др. [25], позднее были подробно проанализированы [ 137, 139, 175, 237]. Белл и Дамблетон [16] ошибочно предположили, что, как и в случае найлона-6,6 (разд. 9.3.2.8), один из двух главных пиков плавления связан с плавлением кристаллических образований, более близких к ламелярной структуре (температура этого пика плавления около 232°С, отжиг мало влияет на температуру плавления, но приводит к уменьшению пика), а второй - с плавлением кристаллических образований, более близких к сноповидной структуре (температура и площадь которого увеличивались в процессе отжига). Пелыхбауэр и Мэнли [ 179] обнаружили также небольшой третий пик плавления при более низкой температуре, который они связали с наличием стереоблоков в макромолекулах или других примесей в образце (площадью, составляющей около 10 % общей площади пиков плавления). Эти первые представления о числе и природе пиков плавления были уточнены благодаря более подробному исследованию Лемстра и др. [ 137], включившему также исследование плавления кристаллов, выращенных из раствора (разд. 9.3.1.2 и рис. 9.17). [c.237]

Церетели Г.И., "Калориметрическое обнаружение совершенствования кристаллитов изотактического полистирола в интервале плавления", Вестн. Ленинград. унив.,,физ. хим., 3, 46 (1975). [c.346]

Таким образом, аморфный изотактический полистирол при температуре ниже Г с находится в стеклообразном состоянии. При этом подвижность его звеньев очень мала и кристаллизации не Происходит. Лри температуре выше Тс подвижность звеньев В Озрастает, и благодаря регулярной структуре иэотак-тический полистирол кристаллизуется (глава VI). Будучи закристаллизован при температурах, превышающих Тс, он сохраняет свою кристаллическую структуру вплоть до температуры плавления. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология