Гликозиды реакции

Цветные реакции гликозидов обычно пригодны лишь при отсутствии свободных сахаров. Так, многие гликозиды с очищенной бычьей желчью и серной кислотой дают красное окрашивание, равным образом спиртовой 20%-ный раствор а-нафтола с концентрированной серной кислотой дает синее, фиолетовое или красное окрашивание. Подобная окраска возникает и в случае применения р-нафтола или резорцина. Гликозиды, содержащие в качестве агликона фенол или соединения с фенольным гидроксилом, дают окраску с хлорным железом. С некоторыми гликозидами реакция протекает более отчетливо при применении спиртовых растворов реактива. [c.541]

Какие гликозиды должны образоваться при действии метилового спирта в присутствии НС1 а ) на D-глюкозу б) па D-галактозу в) на D-фруктозу Напишите все возможные реакции. [c.69]

Реакция с йодной кислотой может дать еще одну ценную информацию о структуре сахаров. На схеме видно, что диальдегид, полученный при окислении пиранозида йодной кислотой, содержит два хиральных центра (отмеченных звездочкой) с конфигурацией, сохранившейся от исходного гликозида. Один из них является предпоследним углеродным атомом в цепи, конфигурация которого по определению такая же, как и у всех других о-сахаров, в то время как второй хиральный центр в диальдегиде—это атом углерода ацетальной функции, альтернативная конфигурация которого дает аномерные гликозиды. Таким образом, используя реакцию с йодной кислотой, можно соотно- [c.276]

Одной из характерных химических реакций моносахаридов является их взаимодействие с алкилирующими агентами, приводящее к образованию соединений типа простых эфиров. Особенно легко реагирует гликозидный гидроксил. При простом нагревании со спиртами в присутствии кислотных катализаторов образуются построенные по эфирному типу гликозиды. Роль спиртового компонента в этой реакции может взять на себя и вторая молекула моносахарида. В результате такой реакции из двух молекул моносахарида с потерей воды образуется молекула дисахарида [c.299]

Гидролазы состоят исключительно из белков, они катализируют гидролиз белков, гликозидов, глицеридов (липазы), эфиров (эстеразы) и фосфатов. Ферменты, катализирующие окислительно-восстановительные реакции, содержат простетические группы. [c.713]

Метод Фишера. Обработка моносахаридов спиртами в присутствии кислых катализаторов приводит к замещению полуацетального гидроксила на алкоксигруппу. Эта реакция, открытая Фишером в 1893 г., представляет собой простейший способ синтеза гликозидов и обратна гидролизу гликозидов. Реакция приводит к равновесной смеси всех четырех возможных гликозидов, в которой, как правило, преобладают пиранозиды. [c.213]

При синтезе гликозидов с помош ью реакции моносахаридов со спиртами в присутствии кислоты получают обычно ацетали или кетали. Так называемый агликон (что означает не содержаш,ий сахара ) присоединяется к С1 сахара через атом кислорода, поэтому более точно называть образующийся продукт 0-гликозидом. Реакции получения гликозидов проводят, как правило, в очень мягких условиях, так что спирт не может превратиться в эфир, и в реакцию вступает только гидроксильная группа при С1. [c.431]

Реакции (1—6) приводят к алкил-, арил- или ацил-О-глико-зидам и состоят в нуклеофильном замещении атома галоида на алкокси-, арилокси- или ацилоксигруппы путем конденсации ацилгалогеноз со спиртами (реакции 1,2) или металлическими производными гидроксилсо-дерх<ащих соединений (реакции 3—6). Сходные реакции (7 и 8) дают тиогликозиды. При конденсации ацилгалогеноз с аминами и их производными образуются Ы-гликозиды (реакции 9—11), причем для низкоосновных соединений применяют металлические производные (реакция 9), [c.193]

Цимарин — белый со слегка желтоватым оттенком кристаллический тгорошок, т. пл. 138°, растворимый в спирте, хлороформе, мало растворим в метиловом сппрте, в воде п в эфнре [а]о" + 25,9°. С нитропруссидом натрия, подобно другим сердечным гликозидам, вызывает в присутствии шелочи постепенно исчезающее красное окрашивание (реакция Легаля), с раствором хлорного железа в присутствии концентрированной серной кислоты — коричневое окрашивание (на границе слоев), переходящее в сине-зеленое (в верхнем слое) с пикр1шовои кислотой — оранжевое окрашивание (реакция Неймана), с концентрированной сернои кислотой в присутствии уксусного ангидрида — зеленое окрашивание, переходящее при нагревании в красное. [c.555]

Конденсация ацилгалогеноз с реактивом Гриньяра приводит к так называемым С-гликозидам (реакция 16) (см. стр. 356). Гидролиз ацилгалогеноз ограниченным количеством воды в органических растворителях в присутствии солей серебра (реакция 20) позволяет получать частично ацилированные производные сахаров, у которых свободен только гликозидный гидроксил В зависимости от условий при э.том могут быть [c.195]

Гликозиды различно относятся к химическим агентам. В отличие от алкалоидов они обычно не дают специфических реакций они не восстанавливают ни раствора Фелинга, ни аммиачного раствора окиси серебра. Исключение составляют те гликозиды, агликоны которых содержат редуцирующие группы. После гидролиза гликозида кипячением водного раствора с разбавленным раствором серной кислоты образующийся сахар обнаруживают по редуцирующей способности раствором Фелинга. [c.540]

В сахарозе, так же как и в других гликозил-гликозидах, не остается ни одного свободного полуацетального гидроксила циклические формы обоих моносахаридных остатков в ней зафиксированы и не могут таутомерно переходить в цепную форму с карбонильной группой. В результате сахароза, а также и другие гликозил-гликозиды не проявляют присущих моносахаридам реакций на карбонильную группу, в том числе и восстановительных свойств (стр. 235) поэтому их называют невосстанавливающими дисахаридами. Сахароза не образует серебряного зеркала при нагревании с аммиачным раствором окиси серебра или осадка закиси меди при нагревании с жидкостью Фелинга. [c.256]

Частичное расщепление гликозидов происходит отчасти в самом растении, поскольку энзим, находящийся в нем (хотя и в разных клетках), приходит иногда с ним в тесное соприкосновение. То же, при известных обстоятельствах, происходит при высушивании растений или изолировании из них гликозидов. Поэтому часто гликозиды, полученные из высушенных растений, резко отличаются от гликозидов, находящихся в свежем растении. Следует отметить, что в высушенном растении ферменты обычно не проявляют своего гидролитического действия, но при увлажнении водой, особенно при 35—50°, происходит интенсивная реакция гидролиза. При низкой температуре, в присутствии влаги, действие ферментов замедляется, а при 0° почти не обнаруживается. Выше 70°, напротив, происходит инактивация и разрушение ферментов. [c.536]

Помимо указанных, известны специальные реакции, свойственные отдельным гликозидам последние будут приведены при описании отдельных химико-фармацевтических препаратов. [c.541]

Методы, показанные в уравнениях (131) —(134), формально представляют собой развитие синтеза простых эфиров по Вильямсону, однако механизмы этих процессов различны. Высоко реакционные а-галогеноэфиры склонны к замещению галогена по механизму Swl, тогда как в реакции гел-полигалогенидов в качестве промежуточного соединения присутствуют карбены. Основной интерес к таким реакциям связан с получением ортоэфиров, хотя а-галогеноэфиры имеют важное значение в синтезе гликозидов (реакция Кенигса — Кнорра) и могут использоваться в качестве реагентов для защиты гидроксильных групп (например, хлорме-тилметиловый эфир, 2-хлортетрагидрофуран, см. с. 115). [c.68]

Реакции на сердечные гликозиды. Для гликозидов с агликоном, являющимся производным циклопентанпергидрофе-нантрена (сердечные гликозиды), имеется ряд общих реакций, которые зависят от агликона гликозидов и от сахарного остатка гликозидов. Реакции, зависящие от агликона, можно также разделить на две группы 1) общие для структуры циклопентан-пергидрофенантрена 2) зависящие от наличия двойной связи лактонного кольца агликона гликозида (табл. 17, 18, 19). [c.215]

Образование ортоэфира происходит вследствие взаимодействия ацетила у С-2 с С-1 при отщеплении от последнего аниона галогена образующийся ацетоксониевый ион LIII реагирует с анионом спирта, давая 2 стереоизомер ных ортоэфира (реакция а). Эфир сольватирует карбониевый ион LIII и, препятствуя присоединению к нему аниона спирта, способствует действию этого аниона на С-1 с образованием гликозида (реакция б). Существует ряд модификаций метода Кенигса и Кнорра, например, конденсация галогенозы не с фенолом, а с фенолятом и др. [c.146]

Образование оксониевых соединений часто встречается в химии кислородсодержащих органических соединений, будучи промежуточным процессом многих реакций (кислотный гидролиз сложных эфиров, гликозидов и т. п.). Из ди-фенилового эфира методом диазораспада был получен химически крайне инертный борфторид трифенилоксония [c.37]

В малополярных растворителях в присутствии катализаторов п-толуолсульфокислоты или бромида ртути протекает реакция переэте-рификйции, получается новый ортоэфир (реакция а). В высокополярных растворителях (например, нитрометане) в присутствии достаточного количества бромида ртути (0,02- , 1 моля на 1 моль эфира) главным продуктом реакции является гликозид (реакция б). Ортоэфирный метод детально изучался авторами [42], показавшими, в частности, его стереоспецифичность для получения 1,2-транс-гликозидов (каки метод Кенигса и Кнорра). [c.147]

Водный раствор испытуемой пробы обрабатывают раствором хлорида железа (П1). Смесь окрашивается в присутствии арбутина в синий, флорид-зина—в темнофиолетовый, эскулина—в синий, переходящий затем в зеленый, гесперидина—в светлофиолетовый, кверцитрина—в темнозеленый цвет. На основании этих окрасок можно сделать заключение о характере фенола, входящего в состав гликозида арбутин, дающий синюю окраску, принадлежит к ряду гидрохинона, кверцитрин, дающий зеленую окраску,—к ряду пирокатехина. С некоторыми гликозидами реакция протекает более отчетливо, если применять спиртовые растворы хлорида железа (П1) франгулин с этим реактивом окрашивается в коричневато-красный цвет, барбалоин и наталоин— в коричневато-зеленый. [c.379]

Классический подход к синтезу гликозидов (реакция Кепигса—Кнор-ра ) включает активацию аномерного центра соответствующим образом защищенного производного сахара путем превращения последнего в а-гликозилгалогенид. В случае о-глюкопиранозилгалогенидов а-аномер, у которого атом галогена имеет аксиальную ориентацию, характеризуется значительно большей термодинамической стабильностью [c.367]

Позднее Бредиг показал, что при асимметрическом синтезе нитрила миндальной кислоты ио Розенталеру эмульсин можно заменить такими алкалоидами, как хинин или хинидин. Применение хинина приводит к образованию гликозида нитрила /-миндальной кислоты, применение хинидина — к образованию d-формы. В этом случае также приходится предположить, что асимметрическое течение реакции обусловлено промежуточным образованием продукта присоединения оптически деятельного хинина и H N или бензальдегида. Возможность использования хинина или хинидина вместо эмульсина имеет большое теоретическое значение, так как она показывает, что фермент, химическая природа которого не установлена, может быть с успехом заменен сравнительно просто построенными алкалоидами. [c.672]

Для карбенов характерны реакции прямого внедрения в связь С—Н. Так, фотолиз диазометана в среде пропана приводит к смеси н-бутана и изобутилена. Распад диазокетоз в присутствии индола позволил получить своеобразный индолил-С-гликозид [c.272]

Перейдем теперь к разделению более сложных полярных молекул на неполярном адсорбенте из полярного элюента. Важной задачей является разделение таких лекарственных препаратов, как сильно действующие сердечные тликозиды, молекулы которых состоят из агликона — стероидной жесткой и обычно более гидрофобной части молекулы с присоединенным к ней лактонным кольцом, и гликона — конформационно подвижной и более гидрофильной сахарной части, связанной со стероидным остовом кислородным мостиком (см. формулу цимарина в разделе 14.7). При применении силикагеля, поверхность которого модифицирована реакцией с дифенилдихлорсиланом (см. рис. 5.7), достигнуто полное разделение восьми сердечных гликозидов (рис. 17.7) из полярного элюента этанол — вода (40 60) в порядке уменьшения полярности гидрофильности ) молекулы первым выходит О-строфантин (5 гидроксильных групп в стероидной части молекулы и 3 гидроксильные группы в моносахариде, всего 8 групп ОН в молекуле) и последним олеандрин (одна гидроксильная группа в стероидной части и одна в моносахариде, всего только 2 группы ОН в молекуле). [c.319]

Реакции трансгликозилирования можно рассматривать как способность карбогидраз катализировать алкоголиз гликозидов. Трансгликозилирование свойственно а- или р-гликозидазам и эн-доглюканазам, но не экзогликацазам, действие которых сопровождается обращением конфигурации (см. табл. 1). [c.24]

Подобно тому, как ацетали устойчивее полуацеталей, гликозиды гораздо более устойчивы, чем свободные полуацетальные формы моносахаридов. Так как в них нет подвижного водорода полуацетальной гидроксильной группы, гликозиды не способны к таутомерно-му превращению в оксикарбонильную форму и поэтому не дают реакций на карбонильную группу (например, реакции серебряного зеркала, реакции с жидкостью Фелинга и др.) и не проявляют мутаротации. [c.242]

Циклические формы углеводов называются еще полуацетальными. Все углеводы, имеющие в одной из таутомерных форм альдегидную группу, легко окисляются [АвзО, СиСОН) ] и потому часто используются в качестве восстановителей. Одна из важнейших реакций моносахаридов — образование гликозидов в результате взаимодействия полу-ацетального или гликозидного гидроксила (в формулах подчеркнут) с оксипроизводными (спиртами, фенолами) и первичнь1ми или вторичными аминами с выделением воды, например [c.79]

В новом методе синтеза а-гликозидов используют 1-р-мезитоильное производное VII, получающееся при реакции а-бромида VI с серебряной солью мезитиленкарбоновой кислоты (Михель, 1955). Эта прост- [c.527]

При реакции моносахаридов со спиртами в присутствии кислот получают циклические ацетали, 1которые называют гликозидами, например [c.68]

С химической стороны гликозиды представляют собой эфиры сахаров, не дающие карбонильных реакций, из чего следует, что карбонильная группа сахаров у них связана с агликоном, аналогично ал килгликозидам синтетических гликозидов. [c.535]

Гликозиды представляют собой твердые, не летучие, большей частью хорошо кристаллизующиеся, реже аморфные вещества, легко растворимые в воде и в спирте, нейтральной реакции. Они различно относятся к химическим агентам. Хотя расщепление их на сахара и агликоны происходит очень легко, известны и такие гликозиды (сапонины), которые не разла- [c.535]

Сходство начинается и кончается структурным подобием гликозильного остатка и одной из циклических форм свободного моносахарида, не распространяясь ни иа важнейшие свойства гликозидов, ни на пути их получения. Во-первых, гликозиды устойчивы и отнюдь ие подвергаются самопроизвольным взаимопревраш ениям это истинные изомеры, четыре различных устойчивых вещества. Во-вторых, при образовании гликозидов из моносахаридов одна из циклических форм моносахарида совсем не приводит автоматически к образованию гликозида со структурно подобным гликозильным остатком. Наоборот, как правило, это не происходит. Ниже мы подробнее разберем сложный и ван<ный вопрос о путях синтеза гликозидов. В-третьих, характерные реакции моносахаридов, связанные с наличием в них карбонильной группы (типа образования серебряного зеркала), полностью отсутствуют у гликозидов. [c.21]

Можно, таким образом, предположить, что гликозиды не рассеяны беспорядочно, а подобно алкалоидам или эфирным маслам играют важную роль в жизнедеятельности растений. Исследование флавонов с этой точки зрения показало, что они ускоряют реакцию между перекисью водорода, пероксидазой и аскорбиновой кислотой, превращая последнюю в дегидро-аскорбиновую кислоту. [c.539]

Конваллятоксин — бесцветные кристаллы без запаха, горького вкуса, т. пл. 212—218°, растворимые в спирте и ацетоне, мало растворимые в воде, хлороформе и этилацетате. Подобно другим сердечным гликозидам дает реакцию Легаля и зеленое окрашивание со смесью уксусного ангидрида и концентрированной серной кислотой. [c.557]

Олиторизид — белое кристаллическое вещество горького вкуса, т. пл. 202—207°, легко растворяется в спирте и мало в воде. Дает реакции, характерные для стероидных сердечных гликозидов. Обладает высокой биологической активностью I г вещества соответствует 60000 ЛЕД. [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология