Потенциал влияние комплексообразования

Влияние комплексообразования на ОВ-потенциал [c.160]

Сырокомский в. С. и Авилов В. Б. Влияние комплексообразования на величину потенциала систем, имеющих аналитическое значение. Сообщ. 3. Зав. лаб., 1949, 15, № 7, с. 769—770. 781 [c.36]

Сырокомский в. С. и Меламед С. И. Применение солей йодной кислоты в об ьемном анализе. Сообщ. 3. Косвенные методы определения цинка и кадмия. Зав. лаб., 1950, 16, Хо 4, с. 398—401. Библ. 5 назв. 791 Сырокомский в. С., Силаева Е. В. и Авилов. В. Б. Влияние комплексообразования на величину потенциала систем, имеющих аналитическое значение. Сообщ. 4. Исследование систем Ti +/Ti +. Зав. лаб., 1949. [c.37]

Сырокомский в. С. и Силаева Е. В. Влияние комплексообразования на величину потенциала систем, имеющих аналитическое значение. Сообщ. 5. Новый объемный д определения титана. Зав. лаб., 1949 15,, Nb 9, с. 1015—1019. 793 [c.37]

Влияние комплексообразования на окислительно-восстановительный потенциал ионов можно показать, используя опыты 99—102. [c.197]

Следует также учитывать влияние комплексообразования на окислительно-восстановительные свойства растворов. Как мы уже отмечали ранее, ионы металлов не находятся в растворах в свободном состоянии, а взаимодействуют как с растворителем (водой), так и с другими компонентами раствора, способными выполнять роль аддендов. В результате этих взаимодействий образуются комплексные соединения различной степени стойкости. Естественно, что связывание ионов металлов, концентрация которых входит в выражение уравнения (34), в более или менее прочные комплексные соединения должно повлиять и на величину окислительно-восстановительного потенциала. [c.55]

Уравнение (1.72) показывает, что смещение стандартного ОВ потенциала под влиянием комплексообразования зависит от соотнощения констант устойчивости комплексов иона металла в окисленной и восстановленной формах. Поскольку комплекс с ионом металла в окисленной форме чаще более устойчив, то под влиянием комплексообразования стандартный ОВ потенциал смещается в отрицательную сторону. Например, если °ГвЗ+/Реа+ =+0,771 В, то °Ре(СН)еЗ-/ке(СМ)54- = +0,361 В. [c.20]

РЬ /РЬ(Нд). Стандартный потенциал из полярографических данных несколько отрицательнее соответствующей величины из потенциометрических измерений (табл. 1.1). Причина этого обсуждалась выще, однако в данном случае не исключено некоторое дополнительное влияние комплексообразования между РЬ + и нитрат-ионами [92, 96]. [c.42]

Если правильно выбрать потенциал электрода при титровании, как указано в гл. V, то можно совершенно исключить влияние разряда взвеси осадка иодида ртути на платиновом электроде, электродные реакции других ионов и влияние комплексообразования избытка иодида с образовавшимся осадком иодида ртути [1-5]. [c.237]

Влияние комплексообразования. Всякий окислитель в растворе фактически содержит в равновесии с окисленной формой и восстановленную форму этого вещества всякий восстановитель— наряду с восстановленной формой—окисленную. Величина окислительно-восстановительного потенциала, как было пока- [c.175]

Влияние комплексообразования на значение окислительно-восстановительного (ОВ) потенциала впервые отметил в 1898 г. Петерс. Он установил, что в водном растворе ОВ потенциал системы, состоящей [c.315]

Стандартный окислительный потенциал гомогенных окислительно-восстановительных систем в растворах определяют обычно при помощи гальванических элементов с жидкостным соединением. Для получения точных значений ф° необходимо исключить неопределенность, вносимую жидкостным соединением, устранить влияние комплексообразования и гидролиза и учесть коэффициенты активности. Соблюдение всех приведенных выше условий, строго говоря, невозможно. Введение поправок, учитывающих соответствующие эффекты, повышает точность определения величин ф°, но представляет трудную задачу, особенно для систем, образованных ионами переходных металлов, которые гидролизуются уже в кислых средах и охотно образуют комплексные соединения. [c.69]

С" = С. Соблюдение этих условий исключает влияние на окислительный потенциал конкурентного комплексообразования Са > [c.197]

Сырокомский B. ., Авилов В.Б. Влияние комплексообразования на величину потенциала систем,имещих аналитическое значе ние. Система VU /v "t- Зав. лаб. , 1949, т. 19, с.769-771 [c.90]

Влияние комплексообразования на величину электродного потенциала определяется известным уравнением [c.114]

Значение потенциала можно легко сдвинуть, изменяя кислотность среды, хотя возможности смещения его в отрицательную область (большие значения pH) ограничены образованием осадков гидроксидов выделяемых катионов. Выпадение гидроксидов можно предотвратить, используя реакции комплексообразования, но все же для получения хороших результатов необходимо принимать защитные меры (так как в результате комплексообразования уменьшается активность катионов металлов и их потенциал также сдвигается в отрицательную область). Сильно отрицательное перенапряжение водорода (пНз) на многих металлах по этой причине оказывает благоприятное влияние, поскольку дает возможность проводить электрогравиметрическое определение ряда металлов, как было указано выше. Наконец, следует также учитывать, что потенциал водорода в процессе электролиза сдвигается в сторону положительных значений, так как в растворе возрастает концентрация ионов Н3О+, образующихся эквивалентно количеству выделившегося на катоде металла. Потенциал выделения водорода и по окончании электролиза не должен достигать потенциала зоны осаждения. [c.262]

ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ, КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ И ОБРАЗОВАНИЯ МАЛОРАСТВОРИМЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА РЕДОКС-ПОТЕНЦИАЛ [c.109]

На потенциал сульфидсеребряного электрода влияет также присутствие ионов Hg ", которые образуют с сульфид-ионами малорастворимое соединение HgS (ПР 10 ), осаждающееся на поверхности электрода. Если в анализируемом растворе ионы серебра отсутствуют, то электрод будет реагировать на ионы ртути. Поэтому его иногда используют в качестве датчика для обнаружения ионов Hg ". Другой тип влияния мешающих ионов связан с реакциями комплексообразования ионов серебра, приводящими к растворению материала мембраны, например [c.196]

Рассчитанный по уравнению Нернста равновесный потенциал, являющийся аналитически важной количественной характеристикой системы, зависит прежде всего от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм этой системы. Однако значения потенциала, рассчитанные по этому уравнению и определенные экспериментально, как правило, не совпадают, если не принимать во внимание зависимость потенциала от ряда параметров (факторов), не входящих в уравнение Нернста. Не всегда возможно количественно оценить степень этого влияния. Так, в процессе окислительно-восстановительного титрования изменяется ионная сила раствора, может изменяться концентрация Н+-ионов, которые в свою очередь приведут к изменению активности (концентрации) окисленной и восстановленной форм реагирующих систем. Не всегда известны константы равновесия побочных реакций (протолитических, комплексообразования и др.) с участием окисленной и восстановленной форм, а потому учесть их влияние трудно. [c.264]

Конкурирующие реакции. Существенное влияние на потенциал оказывают любые побочные химические реакции, в которых участвуют окисленная и восстановленная формы. Наиболее часто такими реакциями являются реакции комплексообразования, при которых возможно существование в растворе ряда комплексных соединений. Довольно часто более склонна к реакциям комплексообразования окисленная форма, в результате чего потенциал системы и, следовательно, окислительные свойства уменьшаются. [c.267]

Выведите уравнение, отражающее влияние комплексообразования иа потенциал полуреакции Мох-1-пе Мгел, если Мох образует с X ряд комплексов (МХ, МХг и т. д.), а Мгоа не дает комплексов с X, [c.328]

Как видно из изложенного выше, предположение о решающей роли электронной заселенности ст-связи А—Н и потенциала ионизации ВН в определении свойств комплекса ВАН---ВВ позволяет предсказать направление и сравнительную степень влияния комплексообразования на величины ДЛ ж К с, изменением состава и электронного строения молекул. Установленные закономерности оказываются широкоприменимыми для различных Л ж К ъ рядах комплексов, различающихся атомами В или А, имеющих водородные связи п- и л-типов, к меж- и внутримолекулярным Н-связям. Нарушение этих закономерностей возможно, например, в случае наложения па специфическое взаимодействие молекул ВАН и ВВ в комплексе заметного эффекта кулоновского их взаимодействия отталкивания электронных остовов атомов А и В, притяжения диноль-дипольного или ион-ионного. Так, наложением эффекта отталкивания электронных остовов В и А можно объяснить неподчинение зависимости (9) значений I ДЛ I в рядах комплексов, различающихся лишь атомами В пятой и шестой групп периодической системы. Наложением диноль-дипольного взаимодействия в ряду комплексов СвН ОН- -N=0. объясняется почти линейная связь значений Дг(ОН) ) с ди-нольным моментом лВВ, а не с /вк - Нарушение зависимости от /вв при том же В может быть связано с наложением заметного различия в форме орбитали п-электронов В. Примером этого может служить соотношение протоноакцепторной способности таких ВВ, как Н2О и Н2СО. [c.61]

Как видно из изложенного выше, предположение о решающей роли электронной заселенности ст-связи А—Н и потенциала ионизации BR в определении свойств комплекса RAH---BR позволяет предсказать направление и сравнительную степень влияния комплексообразования на величины АА ш К с изменением состава и электронного строения молекул. Установленные закономерности оказываются широкоприменимыми для различных А Vi К ъ рядах комплексов, различающихся атомами В или А, имеющих водородные связи п- и п-типов, к меж- и внутримолекулярным Н-связям. Нарушение этих закономерностей возможно, например, в случае наложения на специфическое взаимодействие молекул RAH и BR в комплексе заметного эффекта кулоновского их взаимодействия отталкивания электронных остовов атомов А и В, притяжения диноль-дипольного или ион-ионного. Так, наложением эффекта отталкивания электронных остовов В и А можно объяснить неподчинение зависимости (9) значений [c.61]

Стефановский В. Ф. Кинетика реакции окисления ферроцианида бихроматом (метод струй). Бюлл. Всес. Хим. об-ва им. Менделеева, 1941, Кг 2, с. 7—8. 776 Стефановский В. Ф. Кинетика реакции окисления арсенита церием(1У). Бюлл. Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1941, № 2, с. 8—9. 777 Стефановский В. Ф. Исследование кинетики и механизма Егекогорых окислительновосстановительных реакций, применяемых в аналитической химии, [Кинетика реакций восстановления растворов хлората, бихромата, кинетика реакций окисления арсенита церием. Скорость реакции как функция редокс-иотенциала системы].Тр. Комис. по аналит. химии (АН СССР. Отд-ние хим. наук), 1947, 1, с. 92—127. Библ. с. 126— 127. 778 Сырокомский в. С. и Авилов В. Б. Влияние комплексообразования на величину потенциала систем, имеющих аналитическое значение. Сообщ. 1. Зав. лаб,, 1948, 14, № 10, с. 1151—1159. Библ. 15 назв. 779 Сырокомский в. С. и Авилов В. Б. Исспе-дование системы Мо +/Мо +. Сообщ. 2. Зав. лаб., 1948, 14, № 12, с. 1279—1288. [c.36]

Сырокомский В. С. и Авилов В. Б. Влияние комплексообразования на величину потенциала систем, имеюгцих аналитическое значение. Зав, лаб., 1951,17, Хг 10, с. 1163— 1169. 784 [c.37]

Сырокомский в. С. и Князева Р. Н. Влияние комплексообразования на величину потенциала систем, имеющих аналитическое зтшчение. Сообщ. 6. Зав. лаб., 1949, 15, № 10, с. 1149-1152. Библ. 6 назв. 787 Сырокомский в. С. и Князева Р. Н. Применение солей йодной кислоты в объемном анализе. Сообщ. 4. Периодатометрический. метод определения теллура и определение теллура в присутствии селена. Зав. лаб., [c.37]

Выведите уравнение, выражающее влияние комплексообразования на потенциал полуреакции Мо + пе Жгеа, если Мох образует с I ряд комплексов (МЬ, МЬг и т. д.), а Мгеа не дает комплексов с 1,. [c.262]

Фактор 4. Комплексообразователи, нрисутствуюш,ие в растворе, могут сильно влиять на потенциал полуволны ртутьорганических соединений. В использованной системе (безводный ДМФ — Bu4N 104) единсйенным комплексообразователей являлся растворитель. Вряд ли константа образования комплексов большинства симметричных ртутьорганических соединений с молекулами ДМФ значительна, поэтому влиянием комплексообразования на Еч, можно пренебречь. [c.43]

Влияние комплексообразования на полярографические волны. Мы уже видели (гл. 14), что потенциал окислепи.ч или восстановления попа металла сильно меняется в присутствии веществ, образующих комплексные соединения с этим ионом. Не удивительно поэтому, что аналогичное изменение претерпевают и полярографические потенциалы полуволн. Данные, приведенные в табл. 21-1, показывают, что потенциал полуволны восстановления комплекса металла обычно более отрицателен, чем потенциал полуволны реакции восстановления соответствующего простого иона. [c.61]

Пример 5.15. Вычислить значение реального стандартного потенциала редокспары Ag+/Ag в 0,1 М растворе аммиака и оценить влияние комплексообразования. [c.93]

На этой реакции основан разработанный в 1843 г. русским инженером П. Р. Багратионом способ извлечения золота из золотоносного песка. Влиянием комплексообразования ва величину окислительно-восстановительного потенциала объясняется также более активное окислительное действие царской водки , по сравнению с азотной кислотой. Царская водка , как правило, приводит к желательным результатам, потому что, кроме активно действующего хлора и легко отдающего его хлористого нитрози-ла, являющихся активным действующим началом, при этой реакции образуются комплексные галогениды. Иапример, прк [c.309]

На этой реакции основан разработанный в 1843 г. русским инженером П. Р. Багратионом способ извлечения золота из золотоносного песка. Влиянием комплексообразования на величину окислительно-восстановительного потенциала объясняется также более активное окислительное действие царской водки , по сравнению с азотной кислотой (стр.306). Царская водка , как правило, приводит к растворению благородных металлов, HgS и других соединений, потому что при этой реакции образуются комплексные галогениды. Например, при растворении в царской водке HgS образуется [Hg lg], металлического золота— [АиСЦ] и т. д. Изменение окислительно-восстановительного потенциала системы в результате комплексообразования часто используется в аналитической практике. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Мп"" /МпЗ равен + 1,51 в. В присутствии же щавелевой кислоты образуется комплексный анион [Мп(С204)з]3. Вследствие этого величина окислительно-восстановительного потенциала пары значительно снижается, и мы получаем возможность окислить ион в ион МпЗ+ при помощи ионов СГаО — или NO2 . [c.340]

Влияние комплексообразования на величину окислительного потенциала впервые было отмечено Петерсом [101]. Он установил, что э. д. с. гальванического элемента, включающего окислительновосстановительную систему Fe (1П) — Fe (II), зависит от концентрации соляной кислоты. Уменьшение окислительного потенциала по мере увеличения концентрации соляной кислоты Картер и Клус [102] объяснили образованием хлоридных комплексов Fe (III). Михаэлис и Фридгейм [103] показали, что в зависимости от природы координированного аниона окислительный потенциал системы Fe (III) — Fe (II) меняется в пределах от 700 до —200 мВ. В изученных ими случаях ионы Fe (III) проявляли большую склонность к комплексообразованию, чем ионы Fe (II). [c.37]

Хотя хлоридное комплексообразование плутония (IV) было обнаружено спектрофотометрическим методом, бесспорно наиболее надежные результаты по комплексообразованию Ри с X л о р и д-и оном из имеющихся в настоящее время получены Рабидо [78]. Величины равновесных констант для комплексообразования Ри (и РиО ) с хлорид-ионом (а также с нитрат-и сульфат-ионами) получены на основании влияния этих анионов на окислительно-восстановительные потенциалы пар. Эта работа выполнена тщательно и подробно. Так как влияние комплексообразования на величину измеряемого формального потенциала указывает только на различие в устойчивости комплексных ионов, степень связи в комплекс одного из ионов должна быть определена независимым методом. Так было сделано при исследовании комплексообразования плутонил-иона с хлоридами. По влиянию хлорид-иона на потенциал пары плутоний (П1)/плутоний (IV) (а также по влиянию хлорид-иона на другие пары) была определена константа ассоциации комплекса для реакции [c.336]

Нормальный потенциал перехода Се+ -Ье=Се+з сильно зависит от природы кислоты при ее нормальной концентрации он равен -Ы,70 (в НСЮ4), 1,60 (в НЫОз) и 1,44 в (в Н2504). Различие обусловлено влиянием комплексообразовання Се с соответствующими анионами (VII 5 доп. И). Так как тенденция к вхождению во внутреннюю сферу комплексных соединений у С10 наименьшая, окислительную активность иона Се как такового наиболее правильно передает потенциал в пер-хлоратной среде. [c.243]

Комплексообразование играет вндную роль в реакциях окисления — восстановления, оказывая влияние на величину окислительно-восстановительного потенциала системы, т. е. в конечном счете на Управление реакции окисления — восстановления (см. 14, стр. 22 ). [c.239]

Что касается аналитического использования полярографии, то хорошим фоном считается такой, концентрация сопутствующего электролита в котором мало влияет на величину диффузионного тока исследуемого вещества. Это обстоятельство особенно важно при количественном определении примесей на фоне основной соли. Однако поскольку влияние состава фона является разнообразным и разносторонним (изменение г1) -потенциала и вязкости среды, комплексообразование, изменение активной концентрации деполяризатора и т. д.), то объяснить и предсказать его бывает довольно трудно, и поэтому для выбора условий полярографирования приходится удовлетворяться в большинстве слулаев лишь чисто опытными данными по изменению высоты и общего характера полярографической волны для каждого исследуемого объекта в конкретных условиях. Хотя получение этих данных и требует больших дополнительных затрат [c.16]

На опыте влияние строения двойного слоя на процессы с предшествующей химической реакцией проявляется главным образом в виде зависимости констант скорости от состава раствора (при этом следует, конечно, учитывать возможное комплексообразование с компонентами раствора или другие виды взаимодействия с ними), так как при изменении состава раствора изменяются свойства двойного электрического слоя. Помимо этого, наблюдается также и изменение предельного тока с потенциалом его величина падает при увеличении потенциала, если заряд деполяризатора совпадает по знаку с поляризацией электрода, и возрастает, если знаки их зарядов противоположные. Примерами первого случая могут служить спады на площадке предельного тока фенилглиоксалевой кислоты, ограниченного скоростью рекомбинации ее анионов (процесс этот, очевидно, очень сложен, и, кроме строения двойного слоя, здесь играют роль также другие факторы, о которых речь будет идти ниже), а также уменьшение последней волны восстановления цианида кадмия [78], предельный ток [c.330]