Таблетки с галогенидами

Метод взвесей в КВг, называемый еще методом прессования таблеток, впервые предложен в 1952 г, [105, 111]. Он заключается в тщательном перемешивании тонкоизмельченного образца с порошком КВг (или другим галогенидом щелочного металла) с последующим прессованием смеси в пресс-форме, в результате чего получается прозрачная или полупрозрачная таблетка. Наилучшие результаты достигаются при откачке пресс-формы, что позволяет избавиться от включений воздуха в таблетки. Преимущества метода прессования таблеток следующие 1) отсутствие большинства мешающих полос поглощения, 2) возможность контроля за концентрацией образца и 3) удобство хранения образцов. Метод и.меет также значительные недостатки, которые будут обсуждены позже. [c.93]

Продукты реакции органических кислот с окнами из галогенидов щелочных металлов или таблетками нз КВг [c.198]

Примеси А1, Ли, В1, Сс1, Со, Си, Са, Ре, 1п, Мп, РЬ и 2п в КВг и других галогенидах экстрагируют из раствора с pH 5,5—6,0, применяя в качестве экстрагента смесь 8-оксихинолина и диэтил-дитиокарбамината натрия, растворенную в смеси хлороформа и изоамилового спирта (3 1). Экстракты отмывают водой с тем же значением pH и выпаривают на 50 мг графитового порошка в платиновом тигле. Из концентрата прессуют таблетки и снимают спектр с использованием в качестве источника возбуждения разряда в полом катоде. Если навеска анализируемого вещества составляет 10 г и ее растворяют в 40 мл воды, то чувствительность определения варьирует от 8-10 % для Ге до 2-10 % для Аи [146]. [c.216]

Подходящий чистый галогенид щелочного металла готовят в тонко-измельченном виде растиранием или лиофильной сушкой (возгонкой воды из замороженного водного раствора). Этот порошок затем растирают с определенным количеством тонкоизмельченного полимера до образования однородной смеси. Смесь помещают в специальную форму, приспособленную для вакуумирования. Имеется много конструкций таких форм [59, 111, 127]. После откачки в течение нескольких часов смесь в течение нескольких минут подвергают действию высокого давления под прессом и извлекают таблетку для спектрального исследования. Пример такой методики в применении к тонкоизмельченному полистиролу приведен на рис. 130 (кривая Б). [c.258]

Приготовление таблеток без связующего. Большинство работ по изучению адсорбции тазообразных или жидких соединений на цеолитах выполнено на образцах, спрессованных без связующих веществ. Спрессовывание порошка цеолита в таблетки производится, на тех же пресс-формах, что и прессование таблеток с галогенидами, только диаметр пуансона должен быть несколько большим. Толщина пластинок зависит от плотности прессуемого адсорбента. Обычно давления подбирают в пределах от 70 до 7000 кг/см . В общем случае стараются работать при возможно низких давлениях с тем, чтобы свести к минимуму влияние нагрузки на каркас и избежать разрушения кристаллической структуры. [c.152]

Для снятия спектра твердого соединения часто его прессуют в таблетку, предварительно добавив галогенид какого-либо щелочного металла приблизительно 1 мг вещества и 100—200 мг галогенида щелочного металла (обычно — бромистого калия) смешивают и тщательно растирают, высушивают, прессуют при нагревании и высоком давлении (не менее 1800 атм). При этом в идеальном случае получается небольшой прозрачный диск примерно Омм в диаметре и толщиной 1—2 мм, фактически представляющий собой твердый раствор вещества в бромистом калии. Поскольку бромистый калий не поглощает излучение в области 2,5—15 мк, то таким методом удается снимать полный спектр образца. Спектры твердых веществ можно также получать, нанося на пластинку из галогенида щелочного металла тонкую пленку вещества, образующуюся при испарении его раствора. Твердое соединение с низкой точкой плавления можно расплавить на солевой пластинке и снимать спектр застывшей пленки. [c.34]

Для углеводов и их производных были получены спектры в твердом состоянии, в пасте, в таблетках с галогенидами щелочных металлов или же для растворов в различных растворителях (последнее главным образом для ацетилированных производных). Фиксированную конформацию, существующую, вероятно, в твердом состоянии, можно, таким образом, сравнивать с предпочтительной конформацией в растворе. [c.466]

Взаимодействия в таблетках с галогенидами щелочных металлов [c.322]

Для исследования спектральных характеристик твердых веществ обычно пользуются специально подготовленными образцами в виде таблеток. Толщина их составляет 1—2 мм, диаметр — 10— 15 мм. Такие таблетки обычно готовят методом прессования под вакуумом ( 1,33 Па). Для приготовления таблеток берут приблизительно 1—2 мг вещества на 100—200 мг галогенида щелочного металла, например бромида калия, который не имеет полос поглощения в ближней ИК-области спектра и поэтому его удобно использовать в качестве матрицы. [c.174]

Большинство исследований инфракрасных спектров проводится начиная с границы основной инфракрасной области 2 мк. Таким образом, желательно, чтобы размер всех частиц исследуемого вещества был меньше 2 мк. Однако таких размеров частиц невозможно добиться для всех твердых веществ, образцы которых готовят в виде суспензии или спрессованной таблетки с галогенидами, поэтому пропускание приготовленных таким образом образцов, как правило, резко возрастает в интервале от 2 до примерно 4 мк. Малое пропускание в коротковолновой области связано с эффектом рассеяния света частицами, размеры которых больше длины волны падающего излучения. Крутизна наклона линии фона характеризует величину рассеяния. Чтобы полностью устранить это рассеяние и получить пологую линию фона между 2 и 4 мк, необходимо очень тщательно измельчить образец. Поэтому для количественных измерений лучше всего использовать растворы, если это возможно, а при качественных измерениях нет смысла стремиться к полному исключению наклона линии фона. [c.68]

Методика прессования таблеток имеет определенные преимущества перед методикой суспензий с таблетками можно проводить количественный анализ, так как толщину таблетки легко измерить КВг, KI и КС1 не поглощают в области от 2 до 25 мк (от 5000 до 400 см ) ряд материалов, таких, как многие эластомеры и пластики, могут размельчаться с галогенидами щелочных металлов, но плохо образуют суспензию. [c.81]

Для ИК-исследования твердых углей в основном применялись три вида образцов 1) шлифованные тонкие срезы, 2) суспензии и 3) таблетки с галогенидами щелочных металлов. [c.166]

Таблетки с галогенидами щелочных металлов [c.168]

Метод таблетирования стал наиболее популярным методом получения инфракрасных спектров углей [2,6—8, 10,30,35,54,59, 60, 65, 68, 108]. Для этой цели используется главным образом бромистый калий. КВг и уголь растирают вместе и затем прессуют в таблетку в эвакуируемой пресс-форме. Обычно таблетки делают толщиной 0,5 мм при концентрации угля около 1%. К недостаткам метода таблетирования угля относятся следующие а) уголь требует много времени (порядка нескольких часов) на размельчение, что может привести к загрязнениям б) при смешивании и размельчении галогенида щелочного металла и угля возникают ложные полосы поглощения, не относящиеся к загрязнениям. К счастью, уголь аморфен и не дает никаких спектральных различий, обусловленных кристаллическими модификациями, которые создают дополнительные трудности при этом методе. [c.168]

Прессованные таблетки. Другой способ приготовления твердых образцов — прессование их таблеток с галогенидами щелочных металлов. Чаще всего образец смешивают в определенной весовой концентрации с КВг, тонко измельчают и прессуют в соответствующей пресс-форме при давлении до 2109 кг см , пока таблетка не станет прозрачной. Если тщательно взвешивать и измельчать образец и использовать соответствующую пресс-форму, то можно получать количественные результаты. [c.212]

Таблетки из галогенидов щелочных металлов [c.282]

Наиболее приемлемым методом работы с твердыми веществами является, вероятно, растирание нескольких миллиграммов их с каплей медицинского парафина (нуйол) и затем сжимание полученной пасты между двумя пластинками. Нуйол сильно уменьшает рассеяние света твердыми частицами, а его собственный спектр (рис. 4.2, а) относительно прост и легко вычитается из полного спектра получающейся пасты. Другой очень удобной методикой является суспендирование вещества в таблетке галогенида щелочного металла (КС1 или КВг) около 1 мг образца растирают в 300 мг галогенида калия и затем подвергают значительному сжатию в металлической форме получается почти бесцветная даблетка галогенида металла, содержащая тонко диспергированное вещество. Захваченная вода часто дает полосы вблизи 3400 и 1600 см , в остальном же полученный спектр является спектром самого вещества. Дальнейший путь к преодолению трудностей, связанных с толщиной слоя и рассеянием света, заключается в расплавлении вещества (например, ст. пл. <150°) между двумя пластинками соли, причем при остывании расплава образуется тонкий кристаллический слой. Молекулы в таком слое часто специфически ориентированы по отношению к световому лучу, и сравнение этого спектра со спектром того же самого вещества, но со случайно расположенными частицами, в нуйоловой пасте может выявить значительные различия. [c.121]

ИК-спектры исходных и закомплексованных ионитов регистрируются на автоматических спектрометрах во В Сем диапазоне длин волн. Особый интерес представляет длинноволно-вая область ИК-спектра (менее 400 см ), в которой регистрируются полосы поглощения, ответственные за различные колебания связи ион металла — электронодонорный атом функциональной группы комплексита. Образцы для регистрации спектров представляют собой суспензии в вазелиновом или фторированном маслах или таблетки галогенидов щелочных металлов. В последнем случае соотношение исследуемый полимер галогенид щелочного металла, как правило, равно [c.120]

При растворении вещества в значительной степени ослабляется взаимодействие между его молекулами, а взаимодействие между раствором и растворенным веществом вызывает лишь незначительные изменения спектра по сравнению со спектром газообразной фазы. Автор этой главы предпочитает исследовать спектры растворов и полагает, что для регистрации спектров в области 2—15 мкм (5000—667 см- ) требуются два растворителя H I3 (или I4) и S2. В большинстве случаев достаточный объем информации можно получить и из одного спектра раствора соединения в хлороформе. Ясно, что, когда растворение вещества затруднительно, для получения спектра следует использовать суспензию или таблетку галогенида щелочного металла. [c.255]

Метод таблеток. Таблетки готовят растиранием тонко измельченного порошка галогенида щелочного металла (обычно КВг) с определенным количеством тонко измельченного полимера до образования однородной смеси с последующим вакуумирова-нием в специальной пресс-форме и прессованием под давлением. [c.191]

При снятии спектров в ИК-области работать с водными растворами практически невозможно вследствие сильного поглощения самой- воды в очень широкой области. Поэтому для съемки используют либо раствор в специально подобранном растворителе, не поглощающем в предполагаемой области поглощения исследуемого вещества, либо суспензию вещества в вазелиновом масле, если нет необходимости проверять область поглощения метнльных и метиленовых групп, либо наконец, пленку самого вещества. Часто используют таблетки, спрессованные из смеси исследуемого вещества с бромидом калня илн другим галогенидом щелочного металла. Растворители или вазелиновое масло должны быть тщательно высушены. Области поглощения некоторых функциональных групп приведены в приложении II. [c.86]

Метод прессования таблеток с КВг имеет некоторые существенные недостатки, которые не всегда осознаются в полной мере. Вероятно, наиболее серьезные проблемы связаны с изменением либо кристаллической структуры, либо состава образца. Спектры твердых веществ, обладающих полиморфизмом, будут различаться в зависимости от степени размола и величины давления (рис, 4.4) [7]. Изменения в спектрах фенолов и органических кислот, очевидно, вызьшаются адсорбцией их молекул на частицах галогенидов щелочных металлов [116]. В ходе приготовления таблетки образцы могут реагировать с атмосферными водой и углекислым газом, хотя имеются пути, позволяющие избежать [c.94]

Претотовление таблеток заключается в тщательном перемешивании измельченного образца с порошком КВг (или другим галогенидом щелочного металла) с помощью агатовой ступки или шаровой мельницы и гфессованием смеси с одновременным откачиванием из нее воздуха в специальной прессформе. Получается прозрачная или полупрозрачная таблетка. Обычно в [c.476]

Преимуществами метода являются отсутствие мешающих полос поглощения, возможность контроля концентращ1и образца и удобство хранения образцов. Недостатки метода проявляются чаще всего при исследовании кристаллических образцов в процессе приготовления таблетки может изменяться кристаллическая структура, поэтому спектры будут зависеть от степени размола и величины давления. Возможна адсорбция веществ на частицах галогенидов щелочных металлов. При исследовании неорганических солей, солянокислых органических аминов и других оснований может происходить частичный или полный ионный обмен, приводящий к существенным спектральным изменениям. Этот процесс зависит от содержания адсорбированной воды в таблетке, времени и температуры, а таюке размеров частиц КВг. [c.477]

Исследование цеолитов проводилось также по методу полного внутреннего отражения (МПВО) [18, 19], однако полученные спектры были худшего качества, чем спектры пропускания. Таблетирование цеолитов с 1СВг является оптимальной — по длительности анализа и качеству спектров — методикой. (О преимуществах использования в качестве связующего sl при получении спектров низкочастотной области уже говорилось.) Помимо общих перечисленных выше [14] методических трудностей, исследование цеолитов имеет свои особенности. Например, поскольку дегидратация может приводить к изменениям в спектрах [13], степень гидратации цеолита должна быть известна и должна поддерживаться постоянной в ходе измерений. Помимо прессования с КВг, таблетки цеолита можно получить, приготовив сначала взвесь образца и затем удалив растворитель нагреванием или же проводя прессование па вак> > мном прессе. И в том и другом случае возможна дегидратация цеолитов. Нагревание в ИК-луче в ходе спектральных измерений также может вызывать дегидратацию. Спектральные измерения с использованием таблеток цеолитов с бромидом калия рекомендуется проводить при комнатной и более низких температурах, поскольку высока вероятность того, что при повышении температуры между цеолитом и связующим галогенидом будет происходить катионный обмен, особенно в присутствии адсорбированной воды. Кроме того, при температурах 400—500°С может иметь место окклюдирование солей [20]. Поэтому любая требуемая термическая обработка должна проводиться до смешивания и табле-тирования. [c.106]

Твердые таблетки готовят следующим образом. Смешивают цеолит с галогенидом щелочного металла, который берут в 500— 1000-кратном избьп-ке (по весу) и прессуют под давлением до 1400 атм. В результате получают прозрачную, тонкую пластинку. Выбор гало-генида зависит от изучаемой области спектра используя бромид калия и йодид цезия, удается охватить всю область спектра. [c.151]

Кюветы. Конструктивные особенности кювет зависят от характера выполняемого исследования. Литтл и Хэйер [1, 2] описали ряд конструкций кювет, используемых для изучения спектров адсорбентов и реакций на их поверхности. При работе с эмульсиями в нуйоле или с таблетками, спрессованными после смешивания с галогенидами, вполне пригодны стандартные кюветы к спектрофотометру. [c.153]

Для некоторых неорганических солей, в частности для гидратов и гигроскопических веществ, устранение влаги является чрезвычайно трудной, если не невыполнимой задачей. Тай и Андервуд [18] для получения хорощих спектров ряда неорганических сульфатов сочетали метод вымораживания влаги с методом таблеток К,Вг. Водный раствор изучаемого вещества помещался в трубку, которая вращалась в ванне из смеси сухого льда с ацетоном до тех пор, пока не образовывался тонкий слой замороженного вещества. Затем трубка с образцом подсоединялась к вакуумной системе и откачивалась по меньшей мере в течение 12 часов. Вода удалялась достаточно быстро, чтобы сохранить растворы замороженными без Бнещнего охлаждения. Время откачки может быть существенно уменьшено за счет нагрева трубки после первых двух часов откачки при условии, что исследуемое вещество достаточно теплоустойчиво. Наконец, вода удалялась и вымороженный, высушенный продукт вместе с порошком КВг прессовался в таблетки. Вообще говоря, как галогенид щелочного металла, так и образец должны быть возможно лучше высушены до того, как они будут спрессованы в таблетки. [c.19]

Карагунис и Петер (1957, 1959) привели весьма высококачественные спектры больших органических молекул, адсорбированных на порошках галогенида серебра. Адсорбция других органических веществ из раствора на галогенидах серебра была исследована Тамура и др. (1962), а также Литтлом и Оттевиллом (1962). Адсорбенты осаждали, сушили, а затем записывались спектры. Образец готовили либо в смеси с вазелиновым (нуйоловым) маслом для уменьшения рассеивания, либо прессованием в таблетку для получения прозрачного диска галогенида серебра. В пос.лед-нем случае адсорбированные молекулы находились в твердой матрице. При применении вазелинового масла для больших частиц галогенида серебра при высоких частотах наблюдалось большое рассеивание. Оно сильно уменьшалось при прессовании образца галогенида серебра в таблетку, но при этом могли происходить изменения полос поглощения. [c.60]

Чистые жидкости исследуют в виде тонких пленок, получаемых сдавливанием капли жидкости между двумя пластинками, изготовленными из галогенидов щелочных или щелочноземельных металлов (LiF, СаРг, КВг). Твердые образцы анализируют, эапрессовывая их в таблетки с бромидом калия. [c.275]

В настоящее время прочное место в аналитической химии заняли ионоселективные электроды [120—122]. Хлориды можно определять с использованием нескольких электродов различного типа. Чаще всего применяют твердые мембранные электроды. Мембраной такого электрода служит кристаллический Ag l или полпкрп-сталлическая, изготавливаемая прессованием, таблетка. Гомогенные твердые кристаллические электроды выпускают фирмы Орион (Орион 94-17) [123], Корнинг [124] и Бекман [125]. К другому типу, гетерогенным твердым мембранным электродам, относится электрод, разработанный Пунгором (марка 0П-С1-711) мембраной этого электрода является полимерная силиконовая матрица с запрессованным в нее осадком галогенида серебра [126]. Электрод Орион 94-17 характеризуется электродной функцией в интервале от 1 М до 5-10 М. Чувствительность можно повысить до уровня ррЬ, если использовать два электрода в дифференциальном варианте. Хлоридный электрод обычно используют в паре с каломельным электродом сравнения, схема показана на рис. 34. Существует и комбинированный хлоридный электрод, в котором в одном корпусе смонтирован и хлоридный ионоселективный электрод, и электрод сравнения. Примером такого типа электродов может служить электрод марки Орион 96-17. [c.313]

В некоторых случаях заметные изменения наблюдаются также при исследовании кислот в прессованных таблетках, что объясняется взаи.модействием с галогенидами щелочных металлов [78]. [c.239]

Как и в ИК-спектроскопии, можно изготавливать таблетки с галогенидами щелочных элементов [60, 64], однако при этом следует иметь в виду возможные реакции между исследуемым соединением и галогенидами. Ферраро [64] при использовании таблеток с КВг получил 10-кратное увеличение интенсивности по сравнению с порошком, причем интенсивность спектров КР была примерно пропорциональна концентрации образца в таблетке. [c.29]

Миллиграммовые количества вещества растирают и смешивают, скажем, с 300 мг очень чистого галогенида щелочного металла (наиболее широко применяется КВг), помещают в пресс-форму, как правило, коническую, эвакуируют для удаления абсорбированного воздуха и прессуют под давлением около 1700 кг1см , не прекращая эвакуирования, в результате чего получается прозрачная таблетка или диск диаметром около 13 мм и толщиной 1 лш (в зависимости от конкретного типа пресс-формы). [c.78]

Методика прессования таблеток имеет и некоторые недостатки по сравнению с методикой суспензий область валентных колебаний О—Н и N—Н перекрывается полосами поглощения О—Н-связей воды, обычно присутствующей в гигроскопичных галогенидах щелочных металлов поглощение воды в области 6,1 мк частично накладывается на область валентных колебаний С = С и = N. В процессе приготовления таблеток полиморфные изменения происходят чаще, чем при изготовлении суспензий. Галогениды щелочных металлов химически более реакционноспособны по сравнению с эмульгаторами, и в случае их применения возможны обмен галогенами и другие нежелательные реакции. Приготовление суспенизии можно контролировать на любой стадии кроме того, можно изменить толщину слоя, записав лишь часть спектра, тогда как правильность приготовления таблетки нельзя проверить до тех пор, пока она не вынута из пресс-формы или пока не записан весь спектр. Однако если площадь приготовленной таблетки по крайней мере вдвое больше сечения пучка ИК-излучения, то ее можно разрезать и записать спектр удвоенной толщины. Это позволяет избежать приготовления новой таблетки в тех случаях, когда первоначальный спектр оказывается недостаточно интенсивным. [c.81]

В лаборатории, где работал автор настоящей главы, было найдено, что возникновение полос КВг—Н2О связано с взаимодействием КВг и воды в образце. Вода присутствует в угле как таковая, даже если уголь осушен под вакуумом при температуре 105°. Робертс [89] указывал на присутствие этих же полос в спектрах стероидов, когда в качестве образцов были использованы таблетки с галогенидами щелочных металлов он приписал эти полосы следам воды в образце. Дюри [27] указал на такие же полосы при приготовлении образцов полиядерных ароматических соединений в виде таблеток КВг. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология