метилбутена мол. вес полимеров

В отечественной промышленности в настоящее время используют катализатор К-16У для дегидрирования бутенов и катализатор ИМ-2204 для дегидрирования бутенов и метилбутенов. Сведения о зарубежных промышленных катализаторах недостаточны. Достоверно известно лишь о применении катализаторов Доу Б фирмой Полимер в Канаде для дегидрирования бутенов. [c.658]

З-Метилбутен-1 Полимер Катализатор и условия те же [412] [c.695]

Олефины (этилен, пропилен, бутен-1, пентен-1, З-метилбутен-1 или 4-метилпентен-1) Соответствующие полимеры Аддукт тетрахлорида ванадия с ацетилацетона-том железа и металлоорганическим соединением элемента 1—III группы в инертном растворителе, 1 — 100 бар, 0—200° С [420] [c.608]

К = Н, К — алкил разветвленного строения. К этой группе принадлежат, напр., ноли-4-метилпен-тен-1 и поли-З-метилбутен-1 (см. 4-Метилпентена-1 полимеры, З-Метилбутена-1 полимеры). [c.227]

Естественно, что наряду с гидратацией олефинов могут протекать побочные реакции, для которых также характерен карбоний-ионный механизм. К их числу относится образование полимеров, сопутствующее гидратации пропилена изобутилена , третичных амиленов Уменьшение количества этих побочных продуктов достигается проведением гидратации в присутствии избытка воды, которая ингибирует полимеризацию С повышением влажности смолы усиливаются процессы изомеризации углеводородов в, частности переход 2-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2. С изменением условий проведения реакции побочные процессы могут стать основными. Укажем, например, на работу румынских авторов показавших, что в присутствии смолы С5-1 в солевой форме (Си, 2п или Сд) ацетилен подвергается главным образом полимеризации, а не гидратации. Таким образом, селективность реакций ионообменного катализа во многом зависит от умелого выбора условий их проведения. [c.119]

Замещенный бутен, З-метилбутен-1, полимеризуется, образуя кристаллизующийся полимер с конформацией цепи 4ь схематически изображенной на рис. 7, III. Тот же мономер, замещенный в 1,3-положении, при катионной полимеризации образует структуру, совершенно отличную от получаемой при нормальном замещении За [c.179]

З-Метилбутен-1. Макромолекулы поли-З-метилбутена-1 имеют жесткую спиральную конформацию, поэтому температура плавления этого полимера достигает 310 С [878, 892]. Температура плавления поли-3,3-диметилбутена-1, по-видимому, превышает 400 °С [893]. Именно это обстоятельство определяет интерес исследователей к изучению полимеризации замещенных а-бутенов [894— 898]. [c.235]

Пики 6 и 14 па рис. 84 (2-метилбутен-1 и гептен-3) можно использовать для количественной идентификации полибутена-1. Само по себе наличие этих пиков еще недостаточно для идентификации полибутена-1, поскольку они могут образоваться и из других полимеров. Важной характеристикой является относительная высота пика. Если, например, надо определить наличие полибутена-1 в полиэтилене, то измеряют отношение высоты пиков гептена-1 и гексена-1 из полиэтилена. В присутствии полибутена-1 это отношение возрастает за счет пика образующегося гептена-3. Это возрастание пропорционально содержанию полибутена-1 в случае чистого полибутена-1 достигается конечное максимальное значение, характерное для отношения гептен-З/гексен-3. При использовании такого метода необходимо проводить измерения на смесях известного состава. По данным работы [847], пиролиз полиизобутилена протекает в основном как процесс случайного разрыва полимерной цепи. Однако приводимые в этой работе данные об очень высоком выходе мономера из полиизобутилена (20%) позволяют сделать вывод о том, что распределение по составу продуктов пиролиза не является статистическим. В работе [848] исследовали структуру и состав гомополимеров и сополимеров изобутилена. Было установлено, что для каждого полимера и сополимера характерна специфическая температура пиролиза, при которой достигается максимальный выход изобутилена. [c.216]

Смеси изогексенов (полимер-бензин)-высокооктановые компоненты моторных топлив. 4-Метил-1-пен-теи-сырье в произ-ве поли-4-мстил-1-пентена и сополимеров с др. метилпентенами, метилбутенами и изобутиленом. Г. используют также в пронз-ве изопрена, метилизобутил-кетона, высших жирных спиртов и др. [c.511]

О. И. Лейпунский и Н, М, Рейнов [321] сообщили, что бутен при 5000 атм. н 280—320° за 30 мин. образует жидкий полимер. Старкуэзер [322] пытался заполимеризовать 3,4-дихлорбутен-1, 1,4-дихлорбутеп-2 и 1,3-дихлорбутен-1 при давлениях 5000— 9000 атм п температурах 40—74°, В этих условиях вещества оставались неизмененными в течение десятков часов. Сапиро, Лиистед и Ньюитт [323] установили, что из 4-фенилбутена-1 при 5500 атм, 100—125° и т = 78—96 час. образуется лишь около 2% полимера, а 2-метилбутен-2 не полимеризуется при нагревании до 125° под давлением 5 —10 тыс. атм в течение 1—4 суток. [c.186]

Из каучуков карбоцепного строения наиболее хорошо изученным полимером является натуральный (полиизопреновый) каучук (НК). Еще в 1860 г. Уильямс при деструкции этого полимера получил изопрен с выходом 5% от массы каучука. Другие исследователи в дальнейшем при различных условиях деструкции полиизопрена также получали изопрен с выходом от 3 до 44 7о 45]). Наиболее полно продукты деструкции НК изучили Мидгли и Хенн [46], которые подвергли деструкции каучук при 700 °С и выделили изопрен и димер изопрена — дипентен — соответственно 10 и 20%. При деструкции с выходом менее 1% были идентифицированы ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол), олефины (З-метилбутен-1, 2-метилбутен-1, 2-метилбутен-2, 2-метил-пентен-1 и др.), насыщенные углеводороды (гептан, метилгепта-ны). Систематическое исследование термостабильности синтетического полиизопрена, НК и гуттаперчи было проведено в вакууме при 287—400 °С Мадорским с сотр. [45]. [c.10]

Молекулярцо-ситовые эффекты в катализе на углеродных адсорбентах. В результате карбонизации полимеров типа сарана или продуктов полимеризации фурфурола образуются угли с довольно однородными (5—15 А) порами. Эти адсорбенты выступают как селективные катализаторы в отношении линейных и разветвленных парафинов [53—55]. Селективные катализаторы гидрирования на основе этих углей получают, либо добавляя платину в мономер фурфурола до полимеризации, либо нанося на обычный катализатор жидкую полимерную ппентгу, TTof irp. этого проводят 4-часовую карбонизацию при 600° С. На катализаторе, приготовленном по первому способу, гидрирование при 25° С смеси пропилен, бутен-1, изобутилен и З-метилбутен-1 идет с 100%-ной селективностью гидрируются только первые два компонента. На втором катализаторе линейные олефины гидрируются в 10 раз быстрее, чем разветвленные. Молекулярно- ситовое действие становится егце более четким после отравления платины на внешней поверхности те ет-бутилмеркаптаном [55]. По мнению авторов работ [56—58], углеродные катализаторы имеют щелевидные поры, которые доступны для таких относительно плос-, ких молекул, как циклопентен, и недоступны для более крупных молекул разветвленных олефинов, например 3-метилбутена. В этом отношении углеродные молекулярные сита значительно отличаются от цеолитов, которые обладают порами круглого или эллиптического сечения. Авторы работы [59] показали, что скорость гидрирования пропилена на углеродных молекулярных ситах лимитируется диффузией. [c.332]

Метилбутен-2 Гексадецен Меркаптаны, сульфиды, полимеры Меркаптаны H4SiWia04o бНзО до 115 бар, 240° С [155] [c.359]

Такие полимеры как поли-З-метилбутен-1 и поли-4-метилпентен-1 унге получили практическое использование для производства поли-углеводородных волокон с повышенной теплостойкостью и прочностью. На основе поли-4-метилпентена-1 можно получать термостойкие органические стекла. [c.169]

ОсобенныйГ интерес для полимеризации в качестве исходных мономеров представляют З-метилбутен-1 и циклические мономеры — винилцик-логексен, бициклогептадиен, которые дают термостойкие полимеры. З-Метилбутен-1 содержится в пентан-амиленовой фракции крекинг-бензина, однако удобных способов его выделения еп1 е не найдено. [c.98]

Введение разветвленных алифатич. или цпклич. заместителей заметно повышает темп-ру плавления и тои.чостойкость полиолефинов. Так, если теплостойкость по Вика полиэтилена высокого давления 110 °С, полиэтилена низкого давления 130 °С, полипропилена 150 °С, то у поли-4-метилпентена-1 и у поливинилцикло-гексана она составляет соответственно 179 и 225 °С. Поли-З-метилбутен-1 характеризуется особенно высокой степенью кристалличности теми-ра плавления его выше 300 °С. Однако полимеры такого тииа деструкти-руются, что создает затруднения при их переработке. [c.227]

Катализаторы для получения изотактических полимеров из разветвленных олефинов, таких, как З-метилбутен-1, 4-метилпентен-1, 4-метилгексен-1 и 5-метилгексен-1, в общем случае получают из галогенидов металлов IV—VI групп и алкилов алюминия. Лучшими катализаторами являются треххлористый титан и треххлористый ванадий. Б качестве растворителя применяют гептан, с тем чтобы твердый катализатор Циглера оставался в нерастворенном состоянии [27]. [c.146]

Из данных табл. 4 видно, что большинство изотактических полимеров типа (— Hj— HR—) кристаллизуется в виде спирали 3i (с 3 мономерными единицами и одним витком в периоде), что соответствует чередующимся транс- и гош-положениям (tpj = 0°, ср2= 120°), т. е. в этом случае выполняется принцип скрещенных связей. Наличие разветвления в боковой группе вблизи главной цепи (поли-З-метилбутен-1) приводит к спирали 4j ( pj = — 24°, ср2 = 96°), а у второго от цепи атома привеска (поли-4-метилпентен-1, поли-4-ме-тилгексен-1) — к промежуточной спирали 7 ( Pi —13°, ср2=110°). Наконец, если разветвление расположено у третьего от цепи атома привеска (поли-5-метилгексен-1, поли-5- [c.101]

Более детальные расчеты конформаций изотактических цепей типа (—СНз—СН1 —) , проведенные Н. П. Борисовой и Т. М. Бирштейн [ ], показали, что при тетраэдрических валентных углах наиболее устойчивая конформация изолированной цепи полипропилена соответствует углам внутреннего вращения — —20°, у2 —100°, а при экспериментальных значениях валентных углов, равных 114° — углам pJ = 0°, ср2=120°. В то же время для изолированных цепей, содержащих ветвления в привесках, наиболее устойчивая конформация соответствует углам Фх = —25°, ср2=100°, если ветвление расположено у первого атома привеска (поли-З-метилбутен-1), и углам pJ = —15°, ср2—110°, если ветвление расположено у второго атома привеска (поли-4-метилпен-тен-1, поли-4-метилгексен-1). Мы видим, что наиболее устойчивые конформации этих полимеров, рассчитанные для индивидуальных макромолекул, практически полностью совпадают с их конформациями, экспериментально определенными в кристаллическом состоянии (см. табл. 4). [c.109]

В настоящее время синтезировано сравнительно большое количество полиолефинов стереорегулярного строения с более высокой температурой плавления, чем у полипропилена, например полиметилпентен-1 (нолипропилэтилен) с темп. пл. 205° С и поли-З-метилбутен-1 с темп. пл. 250° С. Однако эти полимеры пе получили пока применения для производства синтетических волокон из-за более высокой стоимости по сравнению с полипропиленом или вследствие трудности их переработки. Поэтому из всех других полиолефинов наряду с полипропиленом практический интерес для формования волокон представляет пока только полиэтилен. [c.274]

В значительно меньшей степени, чем полимеризация 4-ме-тилпентена-1, изучена полимеризация другого разветвленного а-олефина — З-метилбутена-1, полимер которого может представлять интерес как высококристаллический высокоплав-кий полиолефин. Температура плавления этого полимера близка к 350°. Как уже известно [28], поли-З-метилбутен-1 образуется при полимеризации исходного мономера в блоке или в углеводородных средах с помощью каталитических систем Циглера — Натта. [c.276]

З-метилбутен-1, поли-4-метилпентен-1, поли-5-метилгексен-1 и т. д. Если К — фенильный радикал, то гомологический ряд образуется такими полимерами, как полистирол, полиаллилбензол, поли-4-фенилбутен-1, и т. д. [c.249]

Существует, конечно, большое число других полиолефинов, для которых почти нет экспериментальных данных о вторичных переходах. Исключение составляют только поли-З-метилбутен-1 и поли-4-метилпентен-1. Для первого из этих полимеров методом измерС ния механических потерьбыла найдена температура перехода [c.268]

Высшие а-олефины полимеризуются с образованием кристаллических полимеров стереорегулярного строения. К ним относятся полибутеи-1 (I), поли-4-метилгексен-1 (И), поли-З-метилбутен-1 (П1) и другие. [c.569]

Метод идентификации индивидуальных полимеров достаточно прост, так как в больщинстве случаев полимеры дают специфические пирограммы, четко отличающиеся друг от друга. Так, Гроутен [92] исследовал методом ПГХ более 150 различных полимеров, и почти все образцы дали отличающиеся пирограммы. Показана возможность идентификации полимеров винилового ряда, таких, как полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиолефины (полиэтилен, полипропилен, по-ли-З-метилбутен-1, поли-4-метилпентен), различных марок найлона, полиуретанов, различных эфиров целлюлозы (ацетат, пропионат и бутират целлюлозы), а также натуральных волокон (шелк, хлопок, шерсть). [c.135]

Повышение величины а и Aa/At, как полагают Пино и сотр. [469], обусловлено спирализацией цепи. Эти заторможенные кон-фо1рмации главной цепи в поли-а-олефинах обладают большой стабильностью. Действительно, в кристаллическом поли-5-метилгеп-тене опи показаны рентгенографически. Значительная величина [а] (58,6—59,6°) сохраняется и у полимера в расплаве и в растворе. Для ряда поли-а-олефинов (ноли-3-метилбутен, поли-З-метилпен-тен, поли-4-метилгексен, поли-5-метилгептен, поли-3,7-диметил-октен) величины лежат в пределах 0,1—1,0° на 1°С, а % равны 0,0020—0,0070. Эти данные близки к величинам для фиброина шелка [469] A[a]/Ai = 0,3 к=0,0070. На наличие некоторой спирализации указывает, по-видимому, и то, что Aa/At растет со степенью стереорегулярности фракций полимера, а величины [а]о фракций при этом стремятся к предельному значению. В противо- [c.116]

Пиролиз поли(4-метилпентена-1) проводили в пиролизере с платиновой проволокой, имеющей температуру 550 °С [876]. Продукты разложения образца полимера массой до 2 мг направлялись непосредственно в газохроматографическую колонку. На рис. 88 приведена пирограмма этого полимера, на которой идентифицированы следующие продукты пиролиза этилен (ацетилен, этан) (/) пропилен (пропан) (2) изобутан 2а) бутен-2 (5) изопентан, З-метилбутен-1 4) 2-метилбути-лен-1, пентан, пентен, пентадиен (5) 2-метилпентан (5) 4-ме-тилпентен-1, 4-метилпентен-2 (7) 2-метилпентен-1 2-метилпен-тадиеи-1,4 (5) 2,4-диметилпентан (5) 2,4-диметилпентен-1 10), [c.222]

Для идентификации и количественного определения отдельных структурных изомеров полихлоропрена провели анализ спектров модельных соединений [1106]. Были взяты цис- или транс-4-хло-роктен — как модель 1,4-изомера З-хлорбутен-1 — модель 1,2-изомера 2,3-дихлор-2-метилбутен-1, 2,3,3-трихлорбутен-1, 2,3,4-три-хлорбутен-1 и 2,3-дихлорбутен-1 — модель 3,4-изомера. Цис- и транс-конфигурации полибутадиена и полиизопрена имеют характеристические различия в области 700—1000 см- . Однако при сравнении ИК-спектров полихлоропрена со спектрами цис- и транс-хлороктена, взятых в качестве модельных соединений, не было обнаружено какого-либо соответствия в этой области спектров. Различия в спектрах двух изомеров были найдены лишь в области С==С-валентного колебания вблизи 1660 см . Они проявлялись в спектрах как мономеров, так и полимеров, полученных при разных температурах. транс-Полихлоропрен поглощает при [c.372]

Интересно отметить, что полимеры а-олефинов, получаемые из разветвленных мономеров, имеют более высокие температуры плавления, чем полученные из мономеров строго линейного строения. Так, температура плавления полимера пентена-1 равна 75°, в то время как З-метилбутен-1 образует кристаллический полимер (80% кристаллической фазы) с темп. пл. 310°, способный к волокнообразованию. Высокими температурами плавления обладают полимеры 4-метилпентена-1 (темп. пл. 235°), 4,4-диметилпентена-1 [c.107]

При большом содержании воды в катионите (10,5 и 15 моль/моль сульфогрупп) основным процессом превращения олефиновых углеводородов является не полимеризация, а изомеризация и гидратация до спиртов [139]. Так, 3-метил бутан-1 в присутствии катионита КУ-2 X 7 (Н+) в состоянии предельного набухания (15 моль воды/моль сульфогрупп) при 423 К за 24 ч превращается на 14 % в 2-метилбутен-1, на 60 % — в 2-метилбутен-2 и на 5 % — в полимер. В тех же условиях пентен-1 и пентен-2 превращаются в равновесную смесь, состоящую на 94% из пентена-2 и на 6 % — из пентена-1. Замедление полимеризации олефинов в присутствии катионита с большим содержанием воды обусловлено низкой растворимостью углеводородов в воде и нахождением протонов преимущественно в виде НдО+, а не в карбокатионе. Поэтому и термостойкость сульфокатионита определяется мольной концентрацией гидратированных протонов в сорбированной воде. По мере снижения содержания сорбированной воды в нонйте до 3,6 моль/моль сульфогрупп протекает полимеризация, а гидратация олефинов до спиртов не наблюдается. По-видимому, протон существует в виде гидратированного карбокатиона, и его сродство к связи С—5 должно повышаться по мере уменьшения содержания сорбированной воды вблизи сульфогрупп с одновременным понижением стойкости сульфогрупп к замещению. Можно предположить, что снижение содержания воды в катионите до 1 моль/моль сульфогрупп должно привести к максимальным потерям его обменной емкости. При дальнейшем снижении влажности катионита снизится число диссоциированных сульфогрупп и карбокатионов, что приведет к естественному снижению скорости замещения сульфогрупп на водород или алкильный радикал. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология