Галоиды, пары

Все три хлорбензойные кислоты хорошо кристаллизуются орто-соединение имеет т. пл. 138°, мета-соединение 153°, пара-изомер 234°, Как видно из приведенных в табл. 28 констант диссоциации, введение в молекулу бензойной кислоты атомов галоида, являющихся отрицательными заместителями, усиливает кислотный. характер соединения. [c.656]

Все мета-направляющие группы являются также дезактиваторами, а большинство орто- и пара-направляющих групп обладают активирующим индукционным эффектом. Галоиды, однако, обладают дезактивирующим эффектом, но тем не менее направляют замещение в орто- и пара-положения. Таким образом, направление замещения не определяется природой индукционного эффекта. Ниже приведен ряд орто- и пара-ориентантов [c.141]

Известно, что заместители первого рода (алкильные группы, галоиды, группы НО—и МНа—) определяют введение других групп в орто- и пара-положения, а заместители второго рода (—ЗОзН, —СООН, —N02, —СНО, — N), — в мета-положение. [c.285]

ГалоЕЩонроизводные нитробензола просульфированы в небольшом числе, а нитросоединения, содержащие в ядре и галоиды и алкилы, повидимому, вообще не изучались. В о-хлор-[218] и о-бром-нитробензолах [219] сульфогруппа вступает только в пара-поло-жение к галоидному атому. Из л-хлорнитробензола с олеумом [218, 220] образуется 2-хлор-5-нитробензолсульфокислота> а с хлорсульфоновой кислотой [37] при 160—170° — соответствующий хлорангидрид. л-Бромнитробензол также просульфирован олеумом [219, 221]. п-Хлорнитробензол [222] сульфируется несколько необычно, так как в одной из полученных из него сульфокислот сульфогруппа находится в op/wo-положении и к хлору и к нитрогруппе [c.37]

Нитрогруппа сильно влияет также на подвижность галоида, находящегося в орто- и пара-положении. По мере увеличения числа нитрогрупп в ароматическом ядре подвижность галоида увеличивается. Так, например, атом хлора в тринитрохлорбензоле уже при нагре- [c.268]

Вторая группа — газообразные и парообразные примеси —более многочисленна. К ней относятся, например, кислоты, галоиды и галоидопроизводные, газообразные оксиды, альдегиды, кетоны, спирты, углеводороды, амины, пиридины, меркаптаны, пары металлов и многие другие компоненты газообразных промышленных отходов. Необходимость ликвидации газообразных промышленных выбросов или хотя бы их глубокой очистки диктуется не только вредностью для людей, растений и животного мира. Промышленные выбросы в атмосферу ведут к значительным экономическим потерям, так как безвозвратно теряются большие количества ценных продуктов — органических растворителей, металлов, диоксида серы и др. Помимо того, наличие в воздухе химикатов вызывает преждевременную коррозию металлов в промышленных районах сталь ржавеет в 3—4 раза быстрее, чем в сельской местности. [c.228]

Фенолы хлорируются и бромируются легче, чем ароматические углеводороды при этом гидроксильная группа, являющаяся заместителем первого рода, направляет вступающие в ядро атомы галоида в орто- и пара-положения. Так, при хлорировании простейшего фенола образуются о- и л-хлорфенол при дальнейшем хлорировании оба соединения превращаются в 2,4-дихлорфенол, а затем в 2,4,6-трихлор-фенол. [c.558]

В первых вариантах периодической системы не было предусмотрено место для инертных и благородных газов, поскольку трудно было предположить, что могут существовать элементы, не способные к химическому взаимодействию. Хотя Д. И. Менделеев и оставлял вакантные клетки для ряда неизвестных в то время элементов, при этом он ориентировался на их химическую аналогию в химических свойствах с уже известными элементами. Не случайно, что после открытия аргона он сначала не признал его новым элементом, считая аргон аллотропической формой азота (подобно паре кислород — озон). Однако после открытия целого семейства химически неактивных газов в 8-м издании Основ химии (1906) Д. И. Менделеев писал Ныне, когда известна целая группа Не, Ые, Аг, Кг и Хе и когда стало очевидным, что у них столь же много общего, как в группе щелочных металлов, или у галоидов, надо было признать, что они также между собой близки, как эти последние... Эти элементы по величине их атомных весов заняли точное место между галоидами и щелочными металлами, как показал Рамзай в 1900 году. Из этих элементов необходимо образовать свою особую нулевую группу, [c.396]

Ароматические галоидпроизводные, как правило, превращаются в амины лишь с большим трудом. Исключением являются такие галоидпроизводные бензола, у которых атом галоида активирован нитрогруппами, находящимися в орто- или пара-положении эти соединения реагируют с аммиаком и аминами уже при умеренной температуре [c.566]

Атомы галоида, находящиеся в орто- или пара-положении к аминогруппе, значительно ослабляют основные свойства аминов, тогда как атом галоида в мета-положении оказывает лишь незначительное влияние на основность. [c.577]

Нуклеофильные реакции распространены не только среди алифатических соединений, но и в ароматическом ряду. Наиболее типичными нуклеофильными реагентами для этого класса являются ионы ОН", ОН", НН,7, Замещению может подвергаться водород и галоид, а также некоторые функциональные группы. Наличие электроноакцепторных групп содействует нуклеофильному замещению, ориентируя вхождение заместителя в орто- или пара-положения [c.197]

К типичным реакциям электрофильного замещения относится дейтерообмен. Легче всего он происходит у атомов, обладающих свободной электронной парой кислорода, серы, азота, галоида [c.231]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

Атомы галоидов оттягивают от бензольного кольца электроны по индукционному механизму —/, но способны подать свои электронные пары на сопряжение с секстетом л-электронов (+ ). В итоге, бензольное кольцо оказывается несколько пассивированным, однако электрофильные заместители вступают преимущественно в орто- [c.238]

Темно-фиолетовые пары иода и красно-коричневые пары брома (в еще большей степени) обладают резким запахом. По действию на организмы бром близок к хлору. Бром применяется главным образом для выработки специальных добавок к моторным бензинам. Иод в виде 5%-ного спиртового раствора ( йодной настойки ) применяется для стерилизации ран. Соединения обоих тяжелых галоидов имеют большое значение для фотографии, медицины и т. д. Ежегодная мировая выработка брома исчисляется десятками тысяч тонн, иода — тысячами тонн. [c.270]

Галоид, связанный с атомом углерода бензольного ядра, отличается малой подвижностью, и замещение его происходит с большим трудом. Если же, как это было впервые отмечено А. Н. Энгельгардтом и П. А. Лачиновым (1870 г.), ввести нитрогруппу в орто- или пара-положение по отношению к галоиду, то последний приобретает значительную подвижность. Так, у о- и га-нитрохлорбензолов хлор обменивается на гидроксил при нагревании до 100 " С с раствором едкого натра [c.447]

Отметим при этом, что атомы галоида вступают в пара- и ортоположения по отношению к ОН-группе, являющейся сильным ориентантом первого рода. [c.452]

Подобно фенолам, в аминах замещение водорода бензольного ядра галоидом происходит более легко, чем в ароматических углеводородах. Напомним, что группа—NHj является сильным ориентантом I рода (см. стр. 442 сл.). Так, при действии на анилин бромной воды происходит образование триброманилина, в котором атомы брома находятся в орто- и пара-положениях по отношению к аминогруппе [c.490]

Кроме того, Добратц, пользуясь известными данными характеристических частот колебаний V и 6 валентных связей углерода с галоидами, азотом и серой, составил таблицу коэффициентов уравнения (84), которая позволяет рассчитывать теплоемкость паров практически всех органи-честчпх соединений, содержащих указанные элементы (табл. 16). [c.27]

Ароматически связанный галоид обладает подвижностью в том случае, когда в орто- или в пара-положении к нему находятся так называемые отрицательные заместители, как, например, — NO2 — N, —СООН. Поэтому в о-нитрохлорбензоле, п-ннтро.хлорбензэле и о-, га-динитрохлор-бензоле [c.514]

Условия реакции. Галоидирование замещением в газовой фазе осуществить довольно сложно из-за трудностей отвода тепла (выделяется около 23—27 ккал при замещении одного атома водорода). Поэтому процесс проводят обычно с большим избытком углеводорода. С другой стороны, в газовой фазе при высокой температуре или боль-шом времени контакта интенсивно протекают побочные реакции с выделением НС1 и продуктов разложения олефинов. Олефины также образуются из полигалоидных соединений. Эти вторичные реакции можно частично устранить, разбавляя реакционную смесь парами воды, H l или N2 или проводя процесс в жидкой фазе в инертном по отношению к галоиду растворителе ( I4, H I3, S ). [c.266]

Соединения, образующиеся при сульфировании производных бензола, содержащих в ядре галоидные и алкильные группы, представляют большой интерес при определении сравнителвной величины направляющего влияния этих групп. Как уже указывалось выше, в гомологах бензола замещение происходит преимущественно в лара-положении к алкилу, однако в продуктах реакции часто встречаются и орто-соединения. С другой стороны, при сульфировании галоидобензолов сульфогруппа становится исключительно в пара-положение к галоиду. Такое различие в направляющем влиянии сказывается также при сульфировании соединений, содержащих галоид и алкил. Направляющее в кара-положение влияние галоида, как правило, сильнее влияния метильной Г1 уппы, но для направления в орто-положение имеет место обратное. Так, из 2-хлортолуола образуется лишь 5-сульфокислота, тогда как [c.29]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Алкнлгалоидфенолы рекомендуются в качестве стабилизаторов, т. е. ингибито росв окисления резины, жирных масел [13, 14]. Эффективными соединениями для этих целей оказались слаболетучие вещества с одним или двумя трет.алкильными радикалами, содержащие от 4 до 8 С-атомов в орто-положении и галоид в пара-по.по-жении, в частности 2,6-дитрет.бу1тил-4 хлорфенол. [c.199]

Группа ОН является более сильным ориелтаигом, чем атом галоида, поэтому при алкилировании о-галоидфенолов алкильный радикал направляется в пара-положение бензольного ядра, а при алкилировании п-галоидфенолов — в орто-положение по отношению к группе ОН. [c.206]

Галоидные течеискатели. Метод в какой-то степени аналогиче методу гелиевого течеискателя. Он основан на обнаружении в газе галогенидов или галоидных соединений. Исследуемый объем заполняют галогенидом или галоидным соединением под давлением. Датчик, или носик , соединяющийся с всасывающей стороной небольшого вентилятора, перемещается вдоль поверхности, в которой подозревается течь в этот носик попадет вытекающий газ или пар. Воздух, засасываемый вентилятором через носик , подается в горелку, пламя которой обычно бесцветно. Небольшое количество галоидов окрашивает пламя в зеленый цвет, что указывает на течь. Такой метод достаточно чувствителен, чтобы обнаружить течь порядка 10 см сек. [c.324]

В гл. 24 и 25 было указано, что нитрогруппы активируют заместители, находящиеся к ним в орто- и пара-положении, и сообщают им способность вступать в реакции обмена. Поэтому атомы галоидов, а также амино- и нитрогруппы, находящиеся под влиянием таких нитрогрупп, легко замещаются гидроксильной группой уже при нагревании с водными растворами н1елочей и даже при обработке углекислыми солями щелочных металлов. Подвижность этих заместителей возрастает с увеличением числа нитрогрупп, находящихся к ним в о- или п-положении. Так, атом хлора в 2,4-динитрохлорбензоле более реакционноспособен, чем в 2-нитрохлорбензоле, а в 2,4,6-тринитро.хлорбен-золе подвижность атома хлора еще больше. [c.536]

Меервейн рассматрнвал эту реакцию как электрофильное замещение. Он считал, что атом галоида перемещается без электронной пары, которая связывала его с атомом углеро.ча, т. е. в виде катиона, и обменивается местами с атомом во.аорода, также имею-И1ИМ положительный заряд. [c.482]

Хотя реакция самого карбена с олефинами мало пригодна для синтеза не содержащих галоида циклопропанов, метод, разработанный Симмонсом и Смитом (1959), позволяет получать эти продукты присоединения с удовлетворительными выходами. Активным реагентом в этом случае является иодистый иодметилцинк, образующийся при реакции иодистого метилена в эфире с активной цинк-медной парой, которую получают из промытой кислотой цинковой пыли и раствора сульфата меди и промывают водой, абсолютным спиртом и абсолютным эфиром. К суспензии этой пары в безводном эфире прибавляют кристалл иода, а затем олефин и иодистый метилен смесь кипятят в течение некоторого времени, эфирный раствор декантируют с мелкораздробленной медью, промывают насыщенным раствором хлористого ам.мо-ния, высушивают и упаривают [c.21]

Одни из заместителей, ориентирующих главным образом в иета-положение, например группа [К(СНз)з+], явно обладают положительным зарядом другие, тоже относящиеся к заместителям П рода (NO2, N, СООН, СНО, SO3H и т. д.), вероятно, влияют на распределение электронов в молекуле бензола аналогичнгмм образом. С другой стороны, заместители, ориентирующие преимущественно в орто- и пара-положение (ОН, галоиды, СНз, NHA и т. д.), согласно электронной теории, вызывают такое смещение электронов, какое должны вызывать электронодонорные группы. [c.517]

Галоид- и нитропроизводные бензолсульфокислот. Хлор- и бром-бензол, подобие бензолу, способны сульфироваться дЕ.гмящей серной кислотой при этом получаются исключительно пара-сульфокислоты. Их свойства аналогичны свойствам бензолсульфокислоты. [c.535]

С химической стороны все три нитрозилгалогенида характеризуются легкостью отдачи своего галоида другим веществам. В частности, для фтористого нитрозила весьма характерно взаимодействие с кремнием, бором и красным фосфором, которые в парах FNO воспламеняются.- Продуктами реакций являются соответствующие фториды и окись азота. При медленном смешивании FNO с OF2 реакция идет по схеме FNO + OF2 = Оа -f NF3, а быстрое смешивание обоих газов сопровождается взрывом. Описаны двойные соединения FNO с фтористым водородом — FNO 3HF (т. кип. 94) и FNO-6HF (т. кип. 68 °С). [c.421]

Аналогичные приведенным выше иодистые производные неизвестны. Интересно изменение волновых чисел связи NP в соединениях (ЫРГ2)з 1297 (F) — 1220 (С1) —1170 (Вг) ji . По-видимому, по данному ряду галоидов эта связь ослабевает. Следует отметить сильное раздражение глаз и дыхательных органов парами фосфонитрилгалоге-нидов (наступающее не сразу, а через несколько часов после неосторожной работы с ними). [c.461]

Однако в отличие от других орто-пара-направляющих групп ароматический галоид, подобно алифатическому, является электронопритягивающим и, таким образом, индукционный эффект дезактивирует кольцо. Поэтому хлорбензол нитруется труднее, чем бензол. О частично двоеавяэном характере хлора в ароматических соединениях можно судить по уменьшению длины связи (в А) [c.142]

В результате влияния гидроксильной группы атомы водорода в орто- п пара-положеииях фенолов весьма легко замещаются на атомы галоидов, ннтрогруппу и сульфогруппу, образуя соответстиующие галоид-, нитро и сульфопроизводные фенолов. [c.279]

Необходимо подчеркнуть, что продукты превращений ПАВ в процессе хлорирования питьевой воды формируются по типу реакций галогенизирования , то есть вступления галоида в бензольное кольцо в орто- или паро-положения. Можно полагать, что факторы внешней среды (ультрафиолетовые излучения) способны вызывать дальнейшую трансформацию ПАВ при их попадании в водоемы с образованием продуктов более токсичных, нежели исходные соединения. Установлено, что продукты сочетанного хлорирования ультрафиолетового облучения растворов ПАВ обладают значительной токсичностью, они в 6 раз токсичнее исходных веществ и в 2 раза — хлорированных ПАВ. [c.90]

Эти галоиды, находящиеся в ближайшем соседстве с карбонильной группой, отличаются большой реакционной способностью. Такие а-галоидзамещенные альдегидов и кетонов—сильные лакриматоры (по латински la rima—слеза), так как их пары вызывают раздражение слизистых оболочек носа и глаз. [c.200]

Возможное объяснение основано на эффекте гиперконъюгации. Считают, что электроны каждой из трех С—Н-овязей участвуют в ом ещени таким же образом, как и неподеленные электроны кислорода, азота или галоида, но в меньшей степени. Кроме того, атака орто- и пара-положений нуклеофильным агентом приводит к перемещению части положительного заряда на углерод 1 с образованием третичного карбониевого иона и понижением энергии системы. [c.143]

Если гидроксил ИЛИ аминогруппа конкурируют с метильной или другой алкильной группой, или с галоидом, замещение определяется группами —N1 2 или —ОН. Диметиламино-, амино- и оксигруппы настолько превосходят все другие орто- и пара-ориентанты, что амины и фенолы подвергаются особым реакциям замещения, неприменимым к другим ароматическим соединениям. Другие орто- и пара-направляющие группы, включенные в приведенный выше перечень, расположены приблизительно в порядке эффективности, судя по конкурентным реакциям, но для групп со сравнительно низкой эффективностью различия относительно малы. Различие между метильной группой и галоидом, например, столь мало, что /г-галоидтолуолы обычно образуют смеси двух возможных продуктов замещения. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология