Натрий Полимеризация стирола

Стирол легко полимеризуется с выделением тепла, особенно при нагревании, образуя метастирол — стекловидную твердую массу, которая представляет твердый раствор полистирола в стироле. Тепловой эффект полимеризации стирола составляет 74,5 кДж/моль. Во избежание самопроизвольной полимеризации стирол хранится и транспортируется в присутствии ингибиторов — гидрохинона, п-трет-бутил-пирокатехина, диоксим-л-хинона и др., которые перед использованием удаляются перегонкой продукта в вакууме или промывкой раствором гидроксида натрия. [c.336]

Примером развития реакции с участием анионов может служить реакция полимеризации стирола в среде жидкого аммиака в присутствии амида натрия [c.451]

Анионная ионно-цепная полимеризация протекает под действием щелочных катализаторов. При полимеризации стирола в присутствии амида натрия в жидком [c.699]

По другому способу сополимеры такого типа получают, используя для инициирования анионной полимеризации стирола металло-оргаиическое соединение, полученное обработкой сополимера /7-хлорстирола и стирола металлическим натрием. Получающийся при этом сополимер можно рассматривать также как пример так называемого привитого полимера [12, 13]. [c.306]

Для инициирования полимеризации стирола можно использовать систему нафталин — металлический натрий. При это.м образуется анион-радикал стирола (через промежуточное образование анион-радикала нафталина), который затем димеризуется (схема 16), иосле чего полимеризация идет с обоих концов цепи. [c.306]

Обнаружено [90]1, что стирол может полимеризоваться с высокой скоростью при концентрациях эмульгатора ниже ККМ, если эмульгатор характеризуется хорошей адсорбционной способностью к поверхности стирола. Кроме того, установлено, что в процессе эмульсионной полимеризации стирола при равном и даже меньшем числе мицелл децилсульфата атрия по сравнению с числом мицелл додецилсульфата натрия в первом случае образуется больше частиц, что приводит соответственно к большей скорости полимеризации. Одним из возможных объяснений этого эффекта является более сильная адсорбция децилсульфата натрия поверхностью частиц полистирольного латекса. [c.119]

Полистироловые смолы готовят полимеризацией стирола, который в свою очередь готовится алкилированием бензола этиленом и последующей дегидрогенизацией полученного этилбензола. Полистироловые, виниловые и акриловые смолы бесцветны и термопластичны, т. е. при нагревании становятся мягкими. Поэтому они в некоторых случаях менее пригодны, чем фенолформаль-1 дегидные и другие, твердеющие при нагревании смолы. Виниловые смолы готовят главным образом из хлористого винила или из винилацетата, а в некоторых случаях путем совместной полимеризации их. Их можно синтезировать из этилена или ацетилена как исходного сырья. Хлористый винил готовят прямой обработкой этилена хлором и последующим воздействием уксуснокислого натрия. Из этилена и ацетилена можно готовить также акриловые смолы. [c.718]

Живущие полимеры были впервые получены Шварцем [111] при полимеризации стирола в присутствии металлоорганических соединений натрия и других щелочных металлов. [c.49]

Показано [88], что, если в качестве инициатора использовать металлический литий, процесс полимеризации смеси стирол — метилметакрилат конкурирует с реакцией димеризации монорадикал-ионов. Если полимеризацию проводить в присутствии металлического натрия с более низким ионным потенциалом и более выраженными электронодонорными свойствами, то радикальный конец быстро переходит в карбанион, который вызывает ионную полимеризацию метилметакрилата, в то время как радикальная полимеризация стирола полностью затормаживается и стирол как неактивный мономер в этих условиях вступает 0 реакцию тетрамеризации, [c.346]

Интересно протекает полимеризация стирола под действием металлического натрия. [c.204]

Обычно полимеризацию непредельных соединений щелочными металлами с большим основанием считают радикальной реакцией однако вышеприведенные особенности полимеризации стирола не удается объяснить реакциями свободных радикалов. Эти особенности становятся понятными,, если допустить металлоорганический механизм полимеризации стирола под действием- металлического натрия. [c.204]

Если же, с другой стороны, растущий конец цепи имеет отрицательный аряд, как в случае анионной полимеризации стирола с натрием в жидком аммиаке, обрыв цепи происходит благодаря переходу протона от растворителя в соответствии со схемой [c.23]

Керн и другие сообщили, что стереоспецифическая полимеризация стирола с образованием кристаллизующегося полимера может быть проведена на натрийорганических соединениях при температурах от О до —30° [81]. Полимеризация проводилась в гексане или гептане разветвленными и неразветвленными алкилами натрия. Выход кристаллизующегося полистирола меняется с изменением температуры полимеризации. При использовании в качестве катализатора амилнатрия он изменялся примерно от 30% от веса образующегося полимера при 0° до 80% при —20°. Натрийорганические соединения авторы получали путем взаимодействия металлического натрия с хлористым или бромистым алкилом но этой причине в каталитической смеси оставался галогенид натрия. [c.274]

Прн переходе ог литий- к натрийорганическим соединениям при полимеризации стирола область максимального поглощения в электронных спектрах сдвигается в сторону длинных волн. Наблюдаемое смещение находится в соответствии с предположением о возрастании карбанионного характера компоненты R в соединении MeR при замене лития на натрий. Изменение природы растворителя влияет лишь на величину, а не на положение максимума поглощения. [c.541]

Можно привести данные, полученные при изучении кинетики полимеризации стирола в эмульсии под влиянием персульфата калия, перекиси бензоила и гидроперекиси грет-бутилизопропил-бензола при 50 °С. В качестве эмульгаторов использовались алкил-сульфонат и лаурат натрия. При этом установлены следующие закономерности [43]. [c.151]

В растворах эти побочные реакции идут с участием растворителя, как например, в случае распада натрий-этила в-эфире [272]. Изучение распада этилсеребра в растворе [273] показало, что разложение не инициирует полимеризации стирола или метилметакрилата, как это обычно наблюдается при распаде соединений, поставляющих радикалы. Однако-радикальный механизм распада еще не может быть окончательно исключен на основании этого факта. Термический распад паров тетраэтилсвинца [274], тетраэтилсилиция [275] и тетраэтилгермания [276] изучен только при высоких температурах, и разнообразие образующихся продуктов затрудняет интерпретацию опытных данных. При фотолизе этил-иодида [2771 было найдено, что реакцией рекомбинации диспропорционирования этильных радикалов можно пренебречь по сравнению с другими реакциями этил-радикалов. [c.223]

В данном случае амид натрия служит катализатором реакции полимеризации, так как регенерируется в конце процесса. Процесс полимеризации стирола может происходить и по катионному механизму в присутствии Т1С14 и других хлоридов. [c.467]

Механизм анионной полимеризации в присутствии амидов щелочных металлов и металлорганических соединений описывается одинаковымл схемами. Так, полимеризация стирола в среде жидкого аммиака, катализируемая амидом натрия, протекает следующим образом. [c.51]

Порядок выполнения работы. Эмульсионную полимеризацию стирола проводят в трехгорлой колбе (желательно со шлифами емкостью 500 мл), снабженной мешалкой, термометром и вводом для инертного газа (рис. 41). Колбу помещают на водяную баню, снабженную терморегулятором. Перед началом полимеризации колбу продувают инертным газом 15—20 мин, а затем, продолжая продувку, загружают в нее последовательно воду 200 мае, долей, эмульгатор — 5%-ный раствор олеата натрия или калия — 2 мае. доли, сернистокислый натрий (в расчете на безводный) — 0,6 мае. доли, полученную водную фазу энергично [c.142]

Иод ингибирует полимеризацию стирола, инициируемую свободными радикалами. При этом образуется некоторое количество продукта присоединения иода по двойной связи и 1,4-ди-иод-2,3-дифенилбутан. Однако в присутствии кислорода образуется бис-(р-иод-а-фенилэтил)перекись, которая была охарактеризована превращением в твердую четвертичную иодистую соль аммония (XVIII) при действии триметиламина 2 . Строение продукта (XVIII) было доказано восстановлением его боргидридом натрия до иодистого 2-окси-2-фенилэтилтриметиламмония, полученного другим путем [c.289]

ОТ концентрации эмульгатора (додецилсульфат натрия). Показано (рис. 3.1), что скорость полимеризации стирола резко возрастает в области критической концентрации мицеллообразования (ККМ), что соответствует принятой в теории мицеллярной модели она увеличивается с дальнейшим повышением концентрации эмульгатора в соответствии с уравнением Смита—Юэрта зависимость скорости полимеризации винилацетата от концентрации эмульгатора близка к нулевой. [c.87]

В выведенном в работе [8] уравнении дана количественная зав1исимость скорости полимеризации от концентрации реагирующих компонентов и резидентного времени. В другой работе [9] была исследована эмульсионная полимеризация стирола и метилакрилата на соответствие с этим уравнением. В качестве эмульгатора был использован алкилсульфонат натрия С15Нз150зЫа и в качестве инициатора — персульфат калия. [c.213]

Анионная полимеризация стирола с металлическим натрием Кракау [103] [c.11]

Основное направление научных исследований — органический синтез. Открыл (1893) реакцию получения тераконовой кислоты из ацетона и диэтилового эфира янтарной кислоты в присутствии катализатора—этилата натрия (конденсация по Штоббе), чем положил начало исследованию взаимодействия карбонильных соединений с эфирами янтарной кислоты. Занимался также проблемами фотохимии, синтезировал около 60 ангидридов диалкилиденянтарных кислот. Изучал полимеризацию стирола под действием света и тепла. [228] [c.582]

Полимеризация стирола в полистирол ускоряется такими катализаторами, как серная кислота Brooks и Humphrey указывают что 85%-ная серная кислота при 0° превращает стирол в тверд> Ю смолоподобную массу. Полистирол получается нагреванием стирола с водным раствором бисульфита натрия при 100—120° [c.671]

Впервые реакция полимеризации стирола под влиянием металлического натрия была изучена в 1878 г. Кракау [656]. [c.203]

Юрженко и Цветков [770] изучили влияние концентрации инициатора и эмульгатора [771] на скорость полимеризации стирола в эмульсии. В качестве катализатора применяли надсернокислый калий, гидроперекись диметилфенилкарбинола, перекись водорода, перборат натрия и диазоаминобензол, в качестве эмульгатора — натриевую соль дибутилнафталинсульфокисло-ты. Показано, что для всех инициаторов перекисного типа кривые зависимости скорости полимеризации V от концентрации инициатора С имеют максимум, положение которого на кривой зависит от природы инициатора, концентрации эмульгатора и pH среды. [c.213]

Наиболее эффективными активаторами являются ацетилен и замещенные ацетилены, такие, как фенилацетйлен. Сам ацетиленид патрия является очень реакционноспособным сокатализатором, действующим в смеси с четыреххлористыц титаном даже в условиях низких температур [206]. Комбинация ацетиленида натрия с четыреххлористым титаном применяется также в качестве активного инициатора полимеризации стирола, ге-хлорстирола, винилхлорида, акрилонитрила и метакрилатов и описана в работе [213]. Интересным аспектом использования системы, описанной в одном из последних патентов, является проведение реакции между компонентами катализатора в присутствии жидкого аммиака. В этом случае щелочной металл растворяют в жидком аммиаке и в раствор пропускают ацетилен. В результате получается ацетиленид. Далее раствор охлаждают до температуры от —40 до —80° и добавляют галогенид металла и инертный алифатический растворитель. Смесь оставляют стоять до тех пор, пока не испарится аммиак и температура не возрастет до 0°. [c.115]

Аддукты лития аналогичны нафталениду натрия, которым пользовался Шварц и др. [34] для полимеризации стирола и изопрена, инициируемой путем передачи электрона. [c.259]

Обзор некоторых работ по полимеризации стирола на комплекспыд катализаторах, а также на натрий- и литийорганических соединениях и алфиновых катализаторах. Указывается, что существенное влияние на механизм полимеризации оказывает долярность связи Ме—С в металлоорганических соединениях.. [c.541]

Более эффективным и экономичным является 1,4-дигидронафталин. Катализатор для получения альфиновых каучуков представляет собой гетерогенную систему, состоящую из натрийалкила (обычно натрий-аллил), натрийалкоксида (обычно изопропоксид натрия) и хлористого натрия. Полимеризация проводится в растворе в качестве растворителя обычно используют гексан. В США действует опытная установка фирмы и. S. Industrial hemi als по получению каучуков альфин производительностью 45 кг/сут. На этой установке получают как гомополимер бутадиена, так и его сополимеры с такими ненасыщенными соединениями, как изопрен, стирол. Схема производства каучуков альфин дана на рис. 3. Два сополимера, один из которых содержит 85%t бутадиена и 15% изопрена, а другой — 80% бутадиена, 15% изопрена и 5% стирола, были получены в значительных количествах и испытаны в шинных композициях. По сравнению с БСК каучуки типа альфин имеют улучшен- [c.489]

Цветков и Юрженко [39] исследовали влияние сульфата натрия и хлорида калия на процесс эмульсионной полимеризации стирола в присутствии персульфата калия. Изменение молекулярного веса полистирола в зависимости от концентрации солей проходит через максимум при концентрации солей 0,01— 0,4 г-экв1л, что авторы объясняют влиянием солей на коллоидную растворимость мономера. [c.138]

Подтверждением такого механизма является исследование [479] полимеризации стирола в присутствии металлического натрия, не ингибирующейся действием фенолов. Был выделен продукт присоединения стирола к натрию, имеющий краснокоричневый или красно-фиолетовый цвет. Продукт присоединения, так же как и металлический натрий, катализирует полимеризацию стирола в полимер с очень большим молекулярным весом. [c.176]

Мэсицука и Окада [1552, 1553] исследовали полимеризацию стирола в жидком или парообразном состоянии на поверхности металлического натрия, который реагирует со стиролом, образуя продукт присоединения, инициирующий полимеризацию. По мнению авторов, реакция не является радикальной, так как гидрохинон и кататехин не ингибируют полимеризацию. [c.269]