Осмий отделение

Более простым способом является, очевидно, обработка ОСМ 33%-НОЙ суспензией металлического натрия. Для предварительного удаления из ОСМ летучих хлорсодержащих соединений, не реагирующих с натрием (например, тетрахлорэтилена), проводят термическую обработку при 140"С. В дальнейшем за 30 мин при 250°С достигается практически полное удаление ПХД. Отделение твердых продуктов реакции осуществляют с помощью центрифуг или отстойников. Выход очищенного масла превышает 80%. Процесс не требует использования давления и катализато- [c.363]

В 1907 г. Ф. Габер вернулся к прерванным исследованиям. В своих новых опытах он применял давление до 2-10 Па, температуры 500—600 °С, а также новые катализаторы — уран и осмий. Были внесены существенные усовершенствования в аппаратуру высокого давления, в частности он применил циркуляционный насос, обеспечивающий циклический круговорот газа и отделение продукта реакции без понижения давления в системе. В этих опытах Ф. Габеру удалось получить выход аммиака в 9—11%, что открывало возможность создания промышленного синтеза. После этого Ф. Габер вступил в договорные отношения с Баденской анилиновой фабрикой и начал конструировать небольшую промышленную установку для получения аммиака. [c.271]

Лучшим способом растворения сплавов, в которых преобладает содержание платины, является обработка царской водкой нри нагревании, если пренебречь продолжительностью этой операции. Необходимо при этом иметь в виду, что большая часть осмия теряется вследствие летучести четырехокиси осмия, если прибор, в котором проводится растворение, не снабжен приемником для конденсации или поглощения того соединения. Для обработки таких сплавов применяют смесь, состоящую из четырех объемов соляной кислоты, одного объема азотной кислоты и одного объема воды. Растворение платиновых сплавов в царской водке часто идет настолько медленно, что целесообразно предварительно увеличить поверхность образца расплющиванием или прокаткой. Для растворения губчатых золота, платины и палладия или черней этих металлов применяют разба-, вленную царскую водку. В процессе разложения платиновых минералов царской водкой происходит отделение сплавов, с преобладающим [c.399]

Отделение рутения. Обычно принятый способ отделения рутения от других платиновых металлов, за исключением осмия, заключается в отгонке четырехокиси рутения, образующейся при насыщении щелочного раствора хлором. [c.409]

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

Аналитическая химий рения недостаточно изучена, чтобы можно было судить о том, какие реакции применимы для отделения его от платиновых металлов. Результаты проведенных работ показывают, что все платиновые металлы, за исключением платины, можно отделить от рения осаждением в виде гидроокисей. Рений отгоняется из растворов в таких же условиях, как осмий и рутений, и его, несомненно, можно отделить таким путем от платины. [c.413]

Отделение осмия и рутения от всех остальных платиновых металлов и друг от друга основано на склонности этих элементов к образованию летучих соединений высшей валентности. [c.13]

Легкость перехода осмия из одной валентной формы в другую, широко используется в аналитической практике. Образованием летучих окислов даже в азотнокислом растворе пользуются для отделения осмия от всех платиновых металлов, в том числе и рутения. [c.18]

В количественном анализе используют и некоторые производные тиомочевины, например, дифенилтиомочевина применяется для отделения рутения от осмия методом экстракции. [c.65]

Методы не избирательны и пригодны для растворов осмия, полученных после его отделения от других элементов в виде четырехокиси осмия. [c.150]

Определение осмия при помощи тиомочевины в сернокислой среде МОЖНО производить на спектрофотометре при длине волны 480 ммк. Оптимальная концентрация при этом 8—40 мкг Os/мл. Палладий и рутений не мешают определению при соотношении Os Pd Ru = 4 1 0,1, поэтому отпадает необходимость очень тщательного отделения рутения. [c.183]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Отделение осмия и рутения от других платиновых металлов и их разделение [c.218]

Осмий и рутений могут быть отделены от других благородных металлов отгонкой их в виде четырехокисей из щелочных или кислых растворов (ом. гл. IV, стр. 99). Другие апособы отделения рутения и осмия от платиновых металлов, перечисленные ниже, употребляются реже. Рутений отделяют от ири- [c.218]

Пиролитическое отделение рутения из растворов нитрозосоединений [9]. Этот метод в противоположность другим, ра нее описанным, позволяет отогнать четырехокись рутения из растворов его нитрозосоединений. Пиролитическое сплавление с висмутатом натрия дает возможность отделить весь рутений от металлов, е способных в этих условиях образовывать летучие соединения, т. е. от всех платиновых металлов, кроме осмия. [c.222]

Отделению мещает осмий, который может экстрагироваться вместе с золотом в виде четырехокиси. [c.234]

Разделение осмия и рутения и отделение рутения от платиновых металлов [c.235]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных соединений с диэтилдитиокарбаминатом [72]. Малые количества платины и палладия (0,06—0,2 мг) могут быть отделены от других платиновых металлов экстракцией их соединений с диэтилдитиокарбаминатом хлороформом. Отделение осуществляется даже при значительном избытке родия и иридия (до 100-кратного для родия и 1000-кратного для иридия). Осмий и рутений следует предварительно отогнать в виде четырехокисей. [c.238]

Для получения платины и ее спутников руду освобождают от пустой породы путем отмывки водой. Выделенная смесь содержит от 60 до 90% платины и небольшие количества других платиновых металлов. Эту смесь растворяют в царской водке, причем все неблагородные металлы переходят в раствор в виде простых хлоридов, а платиновые металлы, за исключением осмия, в виде комплексных хлорокислот, осмий же остается в нерастворенном осадке. Дальнейшее отделение платиковы < мекылов друг от друга основано на ряде сложных химических опсфацнй, в которых используются свойства их комплексных соединений. [c.327]

Наиболее удобным методом отделения рутения и осмия от платиновых металлов и примесей является переведение их в летучие оксиды (УП1) с последующим разделением смеси Ри04 и О3О4. Оксид осмия (IV) после ряда операций переводят в осадок [ОзОг- [c.402]

Если поместить раствор в камеру. Рис. 77. Поднятие жидкости отделенную от растворителя полупро-по трубке под действием осмо- ницаемой мембраной и сообщающую-тического давления атмосферой С ПОМОЩЬЮ верти- [c.242]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

Микрограммовые количества осмия отделяют от больших количеств кальция экстракцией ацетилацетоном и бензолом [1659J. Титан отделяют от кальция экстракцией его купфероната смешанным растворителем — бензол изоамиловый спирт (1 1) из 3 iV НС1 [597J. Для отделения тория от кальция используют экстракционную смесь масляная кислота хлороформ (1 100) pH 4,8— 5,0 [1344J. [c.173]

В неорганическом анализе дистилляционными методами отделяют мышьяк, сурьму и олово в виде галогенидов, хром — в виде Сг02СЬ, осмий и рутений — в виде тетраоксидов. При определении кремния в силикатах его отделяют в виде 51р4. Серу в форме сульфитных и сульфидных ионов обычно выделяют в виде ЗО2 и Н2З после подкисления анализируемого раствора. Галогены можно отогнать из водного раствора в виде свободных элементов (часто после селективного окисления) и галогеноводородов. Из трудно-плавящихся веществ примеси металлов можно выделить в элементарном виде нагреванием при высокой температуре. Наоборот, в легколетучих веществах, (например, кислотах) содержание металлов определяют после полного или частичного отделения основного вещества дистилляцией. Примером использования рассматриваемых методов для очистки веществ служит дистилляция воды — стандартная операция в практике аналитических лабораторий. Методом сублимации можно хорошо очистить иод или некоторые органические соединения (например, 8-гидроксихинолин). [c.80]

Для отделения осмия от вольфрама использовали систему ТБФ — НС1 [96]. Аказа и др. [3] разделяли смесь Аи, Pt и Pd, содержащую по 0,5 мг каждого металла платину и палладий вымывали 3,5 М соляной, а золото — азотной кислотами. Палла-дий(П), платину(1У) и золото(1П) разделяли при помощи ТОФО, нанесенного на порошок целлюлозы, и растворов минеральных кислот в качестве подвижной фазы [23]. На рис. 8 приведены данные по разделению смеси, содержащей по 3 мг каждого из этих металлов. Кольвин [26] выделял палладий из отходов переработки ядерного горючего с помощью системы аликват-336 — НС1. [c.249]

Хотя осмий и рутений отделяются от платины совместно с другими металлами платиновой грухшы, но иногда целесообразно применять дистилляцию, используя способность этих элементов образовать летучие четырехокиси. Этот простой способ удаления двух металлов группы упрощает разделение палладия, родия и иридия после отделения их от платины гидролитическим осаждением [c.408]

Реакции, применяемые для определения этих металлов после их разделения, приведены в разделе Методы определения (стр. 416). Раздел Систематический ход разделения и определения Платиновых металлов (стр. 423) содержит подробное описание пригодных для рядовых анализов методов разделения и определения платиновых металлов, приспособленных для анализа корольков, в которых эти металлы сконцентрированы , Отделение осмия. Для отделения осмия от остальных ме аллов платиновой группы во всех случаях применяется отгонка его в вйде четырехокиси из раствора, содержащего азотную кислоту. Осмий полностью отгоняется, если щелочной плав анализируемого материала растворить в азотной кислоте, концентрацию свободной кислоты довести до 10% (по объему) и раствор кипятить 1 ч. В этих же условиях осмий удаляется, когда он находится в виде бромоосмата, но при содержании его в растворе в виде хлороосма а для полного его удаления может потребоваться более [c.408]

Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (II) не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хлороплатината аммония, но это способствует также соосаждению других металлов. Таким образом, количественно отделить платину в виде хлороплатината аммония от других металлов платиновой группы практически не представляется возможным, хотя результаты определения платины иногда бывают близки истинным за счет взаимной комненЬации ошибок. [c.411]

Некоторые неблагородные металлы осаждаются в виде гидроокисей из растворов, кислотность которых достаточно высока, чтобы не происходило выделение платиновых металлов (исключая осмий), даже если они нр находятся в виде нитритных комплексов. Можно достигнуть, например, удовлетворительного отделения олора от платиновых металлов нагреванием раствора хлоридов, pH которого равен 1,5. [c.415]

Отделение и определение осмия. Аппарат для дистилляции. Аппарат для дистилляции, который показан па рис. 26, состоит из трех основных частей дистилляционной колбы емкостью 700 мл, трех соединенных между собой поглотительных колб емкостью по 300 мл каждая и ряда соединительных трубок. Трубка, закрытая краном и помещенная между первой и второй поглотител1[)НЫМи колбами, служит для введения в погло- [c.424]

Отделение осмия дистилляцией в виде четырехокиси. В первую поглотительную колбу наливают 150 мл свеженасыщенной сернистым ангидридом разбавленной (1 1) соляной кислоты. В последующие две колбы наливают по 50 мл того же реагента. В дистилляционную колбу вводят [c.424]

Отделение и определв1ше рутения. Приготовление раствора. Раствор после удаления осмия дистилляцией выпаривают досуха на водяной бане, добавляют 5—IQ мл соляной кислоты и снова выпаривают. Выпаривание с соляной кислотой повторяют до тех пор, пока не прекратится выделение окислов азота. Затем остаток растворяют в 20—30 мл воды, прибавляют 10 мл серной кислоты и Осторожно выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. Раствор с осадком платины, который может выделиться, переносят в дистилляционную колбу, применявшуюся для перегонки четырехокиси осмия, и разбавляют водой до 100 мл., [c.426]

Обработка раствора, не содержащего осмия ирутения. При отсутствии в анализируемом растворе осмия и рутения операции, выполняемые для их отделения, исключаются и анализируемый раствор выпаривают на водяной бане до получения влажного остатка. Если раствор содержал азотную кислоту, обрабатывают Ъ мл соляной кислоты и снова выпаривают. Эту операцию повторяют до полного разложения нитрозосоединений. Прибавляют 2 г хлорида натрия, 5 мл соляной кислоты и на этот раз выпаривают на водяной бане досуха. Остаток обрабатывают 2 мл соляной кислоты и разбавляют водой до 300 мл. [c.428]

Окислением рутения до летучего окисла пользуются для отделения рутения от золота и платиновых металлов, за исключением осмия. Окрашенные растворы, содержащие RuO и RuOr, используются для колориметрического определения рутения. [c.17]

В анализе платиновых металлов применяют и другие производные тиазола. Например, 4,5-диметил-2-меркаптотиазол используется для отделения родия от иридия 2-фенилбензотиа-зол — для весового определения осмия. [c.66]

Для отделения осмия и рутения от остальных платиновых металлов 3 мл раствора помещают в перегонную колбу (см. гл. IV, стр. 101). Боковую трубку перегонной колбы отводят в цилиндр с 10 жуг 6 NaOH, охлажденной льдом. Прибавляют по каплям 4 жл 16 Л/ HNO3 и 3 мл воды. Содержимое колбы доводят до кипения и отгоняют OSO4. Перегонку медленно [c.88]

Oпpeдe Jeнию осмия при помощи перечисленных органических соединений мешают многие элементы, поэтому осмий должен быть обычно предварительно отделен отгонкой в виде его летучей четырехокиси. [c.183]

Обычно отделение рутения и осмия от других металлов и друг от друга проводят либо путем последовательной отгонки вначале OSO4, затем RUO4, либо отгоняют их совместно, а затем разделяют. Выбор раствора для поглощения четырехокисей осмия и рутения обусловливается последующими методами определения этих элементов, а также окислителями, применяемыми для отгонки четырехокисей. [c.219]

После отделения осмия из раствора отгоняют рутений при помощи H IO4, которая в присутствии НС1 и НВг при нагревании окисляет соединения рутения до четырехокиси. Перед окислением необходимо удалить из раствора HNO3 для разрушения трудно окисляемых нитрозосоединений рутения. [c.221]

Единственный метод отделения от платиновых металлов, не требующий переосаждения золота,— нитритный метод (юм. гл. IV, стр. 131), однако в этом случае в месте с золотом выделяются и неблагородные металлы. Нитритный метод неприменим, если в пробе содержится рутений и осмий, так как при последующем переведении нитритов в хлориды обработкой фильтрата соляной кислотой осмий может частично окисляться до четырехокиси, а рутений переходит в нитрозохлоро-рутенаты, осложняющие дальшейшее его определение. [c.223]

Отделение рутения от осмия экстракцией хлороформом его соединения с дифенилтиомочевиной [66]. К 5—20 мл солянокислого раствора, 5—7 N по НС1 и содернощего оба металла, добавляют 2 мл насыщенного раствора дифенилтиомочевины в метаноле, нагревают 30 мин. при 80° С, охлаждают и экстрагируют рутений хлороформом (3 раза по 10 мл). Экстракт фильтруют, растворитель отгоняют, после чего отгоняют рутений в виде четырехокиси. [c.235]

Отделение малых количеств рутения от других платиновых металлов (кроме осмия) в виде RUO4 при помощи четыреххлористого углерода (см. гл. IV, стр.182) [c.235]

Отделение осмия от рутения, основанное на избирательном восстановлении рутения (VIM) и экстракции осмия (VIII) четыреххлористым углеродом [67]. Добавление в водный раствор, содержащий OSO4 и RUO4, соли железа (II) приводит к восстановлению четырехокиси рутения до низших степеней окисления, не окисляющихся при последующем добавлении азотной кислоты. Четырехокись осмия в этих условиях восстанавливается железом (II) в очень незначительных количествах, а при добав- [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология