реакционноспособность нитритом

В тех случаях, когда под действием нитрующей смеси происходит разрушение нитруемого соединения, для нитрования применяют смеси азотной кислоты или азотной и серной кислот с уксусным ангидридом или ледяной уксусной кислотой. Так нитруют весьма реакционноспособные ароматические или гетероциклические соединения. [c.91]

В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую ре-,ию, так как при более высоких значениях pH равновесие ион ния 7 амин смещается в сторону свободного основания, ко-значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N0 (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение [c.104]

Минеральную кислоту берут в некотором избытке (2,5 экв на I экв амина). Во время диазотирования и в конце его раствор должен иметь отчетливую кислую реакцию (pH 1—2) по универсальному индикатору. Это необходимо, во-первых, потому, что равновесие ион аммония i-t амин при более высоких значениях pH смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде. Во-вторых, избыток кислоты необходим для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином (образование диазо-аминосоединения). В-третьих, при более высоких значениях pH реакционноспособные формы диазотирующих агентов переходят в неактивные формы. В противоположность кислоте, нитрит натрия в избытке не применяется, так как диазотирование — это реакция, протекающая между амином и нитритом практически количествен- [c.186]

Более реакционноспособные ароматические соединения (триме-тилбензол, нафталин, антрацен) можно нитровать азотной кислотой в уксусной кислоте [c.285]

Предскажите геометрическую форму нитрит- и нитрат-ионов. Какой ион более симметричный Какой ион более реакционноспособный [c.143]

Нитрование высокоактивных ароматических соединений ведут разбавленной 10—40 % азотной кислотой при нагревании. Азотную кислоту в этих случаях берут со значительным избытком против теоретического количества. Реакционноспособные соединения нитруют также в органических растворителях азотной кислотой. Из растворителей особенно часто используется уксусная кислота, уксусный ангидрид, метиленхлорид, реже — нитробензол. [c.77]

См си азотной кислоты с уксусной кислотой или с уксусным ангидридом являются относительно мягкими нитрующими агентами, которые применяются для нитрования реакционноспособных ароматических или гетероциклических соединений. Их применяют часто в тех случаях, когда действие нитрующей смеси оказывается слишком жестким и приводит к разруше- [c.11]

Ацетилнитрат и бензоилнитрат являются удобными нитрующими агентами, часто применяемыми для нитрования реакционноспособных ароматических и гетероциклических соединений бензол, толуол, хлористый бензил, бензойная кислота, фенол, анизол, ацетанилид, нафталин и другие соединения ароматического ряда при нитровании ацетил- или бензоилнитратом дают соответствующие нитросоединения с почти количественными выходами. Так, например, при нитровании ацетанилида действием ацетилнитрата получается о-нитроацетанилид [c.50]

Сам бензол в отсутствие катализатора не реагирует с двуокисью азота или ее димером ни на холоду, ни при нагревании, но более реакционноспособные ароматические соединения, такие как нафталин, антрацен, фенол, р-нафтол и др., с успехом можно нитровать димером двуокиси азота. [c.52]

КIV — нитрен, очень реакционноспособная, незаряженная промежуточная частица, способная к присоединению к л-системам (разд. Е.4) или к внедрению (разд. Е.4). Эта частица может участвовать в перегруппировках (разд. Ж)- Есть доказательства того, что в некоторых случаях могут одновременно образовываться два типа нитрена синглетный у отличающийся от него триплет-ный [5]. [c.469]

Нитруемые соединения не пассивны и участвуют в равновесии кислота — основание посредством присоединения протона или положительного иона. Скорость реакции нитрования, по этой причине, зависит не только от активности нитрующего агента, но и от строения нитруемого соединения чем больше последнее содержит групп, сообщающих ему основной характер, тем оно более реакционноспособно по отношению к кислоте (в данном случае нитрующему агенту). [c.142]

Во-первых, ацетилирование снижает реакционную способность кольца. Азотная кислота является не только нитрующим агентом, но также окислителем реакционноспособное кольцо ароматических аминов крайне чувствительно к окислению, и поэтому в обычных условиях нитрования значительное количество вещества расходуется на образование смолообразных продуктов окисления. Напротив, нитрование ацетилированных аминов протекает гладко, например [c.718]

В концентрированной НМОд в качестве растворителя [93] при (HNOз) > > (АгН) скорость зависит только от первой степени концентрации АгН. В менее кислых растворителях, таких, как нитрометан и уксусная кислота, при постоянном избытке НМОд над АгН скорость реакции для очень реакционноспособных ароматических соединений [93] становится нулевого порядка по АгН. Это выполняется в случае бензола, толуола, ксилолов, п-хлорани-зола и алкилбензолов, все эти соединения нитруются с одинаковой скоростью. Предложенный механизм предполагает, что медленной стадией является разрыв связи в азотной кислоте [c.503]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Экспериментальные данные показывают, что в концентрированной серной кислоте и в некоторых органических растворителях ион нитрония является эффективным нитрующим агентом. Однако маловероятна возможность образования нитроний-иона в водном растворе или в основных органических растворителях. Известно, что многие реакционноспособные соединения, как бензол, фенол и анилин, можно нитровать разбавленной азотной кислотой. Вероятно, в этих случаях нитрующим агентом является нитрацидиум-ион или молекулярная азотная кислота. Нерастворимость этих соединений в воднол растворе затрудняет изучение кинетики этих реакций. [c.563]

В них реакционноспособной двойной или тройной связи обычно приводит к присоединению, а не к замещению. В отличие от алкенов и алкинов ароматические улеводо-роды сравнительно легко вступают в реакции замещения. Например, при нагревании бензола в смеси азотной и серной кислот водород замещается нитро-группой ЫОз [c.426]

ДИАЗОМЕТАН СНаЫг — простейшее диазосоединение жирного ряда газ желтого цвета с неприятным запахом, весьма токсичен и взрывоопасен. Используют эфирный раствор Д., который при температуре около 20° С безопасен в работе. Д.— весьма реакционноспособное соединение, присоединяющееся к олефинам без выделения азота, легко метилирует соединения, содержащие активный атом водорода, реагирует с хлоридами металлов и неметаллов. Д. получают действием щелочей на нитро-зометилуретан, нитрозометилмочевину и др. [c.86]

Нитрены R—N [200] являются азотными аналогами карбенов, и к ним можно отнести большую часть того, что говорилось о карбенах, Нитрены также очень реакционноспособны, и их невозможно выделить в обычных условиях. Алкилнитрены были получены в матрицах при 4 К [201], менее реакционноспособные арилнитрены можно получить в матрицах при 77 К [202]. В основном состоянии NH и, по-видимому, большинство других нитренов триплетны, но их можно генерировать как [c.255]

Некоторого пояснения требует еще одна реакция, имеющая препаративное значение. Было обнаружено, что ряд реакцион-неспособных ароматических соединений, таких как фенол, легко нитруется даже в разбавленной азотной кислоте, причем скорость реакции гораздо выше той, которую можно было бы ожидать исходя из данных о концентрации присутствующих в смеси, ионов N02- Как было показано, это связано с наличием в системе азотистой кислоты, которая нитрозирует реакционноспособное ароматическое кольцо ионом нитрозония +N0 (или какими-нибудь другими агентами, осуществляющими нитрозиро-вание, ср. стр. 111) [c.144]

Менее реакционноспособные соединения (например, нитробензол) нитруют при повышенной температуре (20—130°С), более реакционноспособные (нафталин, тиофен) нитруют в 5—10%-ном эфирном растворе. Выходы продуктов мононитрования колеблются в пределах 65— 90%. Ароматические соединения можно также нитровать смесью нит-рилхлорида Ы0 )("1 и безводного тетрафторбората серебра АдВр4 [c.132]

Реакционная способность спиртов различна. Так. напрнмер. метиловый спнрт взаимодействует с катионом нитроння примерно на 25% быстрее, чем толуол, в то же время а,а -глнцериидинитрат нитруется очень медленно. В многоатомных спиртах а-гидроксильные группы значительно более реакционноспособны, чем р-гидрокспльные группы. Согласно ра- [c.302]

Алкилирующая способность сульфонатов убывает в следующем порядке алкилсульфат > /г-бромбензолсульфонат > бензолсульфо-нат > /г-толуолсульфонат. Диалкилсульфаты достаточно реакционноспособны, чтобы служить алкилирующими агентами при комнатной температуре в присутствии фенолов или спиртов в щелочном растворе. Этилирование проводилось и в отсутствие щелочи [19]. Многие функциональные группы, например альдегидная [20], кетонная [21], цианидная [22], карбоксильная [23], нитро [24] и сложноэфирная [25], устойчивы к алкилированию. Применяют и такие алкилирующие агенты, как этиленсульфат и этилен карбонат [c.330]

Производные кислот можно расположить в следующий ряд в порядке уменьшения их реакционной способности галогенангидрид > > ангидрид > сложный эфир > амид (нитрил) > соль. Лишь представители первых двух типов соединений в большинстве случаев гидролизуются самопроизвольно и полностью, причем степень гидролиза зависит только от их растворимости в водной среде. Остальные производные медленно реагируют с водой, и достигается состояние равновесия. Для того чтобы добиться полноты протекания реакции, лучше проводить омыление этих соединений,до натриевых солей, а затем при подкислении вьщелять свободную кислоту. Наиболее сильным реагентом, позволяющим осуществить расщепление даже самых трудноомыляемых сложных эфиров и других призвод-ных кислот, является гарелг-бутилат калия (разд. А.2). При превращении одного производного в другое наиболее вероятен переход от более реакционноспособного соединения к менее реакционноспособному. [c.220]

В случае образования реакционноспособных и нестабильных бен-зилтозилатов желательно сначала получить соответствующий алко-голят с гидридом натрия, а затем обрабатывать его хлорангидридом кислоть [44]. Аналогичный метод, но без выделения алкоголята натрия, применялся для получения тозилата 2-нитро-3,4,5-триметок-сибензилового спирта, в котором гидроксил спирта прочно связан с нитрогруппой [45] [c.289]

Пятичлеиные ароматические гетероциклические соединения, такие, как. фуран, тпофен п пиррол, галогепнруются, нитруются и сульфируются совершенно так же, как и другие ароматические соединения. Они, как правило, гораздо реакционноспособнее бензола и сходны по своей реакционной способности с фенолом и анилином (гл. 22 и 23) поэтому для электрофильного замещения в ряду гетероциклических соединений часто не требуются сильные катализаторы, как для замещения в бензоле. Так как и пиррол, и фуран разлагаются в присутствии протонных кислот, для них необходимы несколько-иные условия проведения обычных реакций. В реакции сульфирования в этих случаях источником 30,, вместо дымящей серной кислоты служит комплекс, образуем .1Й пиридином и 80 в качестве нитрующего агента можпо применить ацетилнитрат. [c.633]

Существует несколько нитрующих систем. Главным фактором пр1 выборе реагента является реакционная способность арена. Нитрующиь агентом может быть концентрированная азотная кислота, но она мене< реакционноспособна, чем ее смеси с серной кислотой. В обоих случая активной нитрующей частицей является ион иитрония. Существовани этой частицы подтверждено многими физическими методами, с помощьк которых в определенных условиях можно также определить ее концен трацию. При растворении азотной кислоты в концентрированной серно кислоте образуются 4 нона (на одну молекулу азотной кислоты), чт) показывают измерения понижения температуры замерзания [1] [c.228]

Фотореактивные (фотоактивируемые, фотоаффинные) Л 3, как правило, несут и радиоактивную метку (см напр, соед ф-лы IV) При освещении светом с определенной длиной волны эти Л 3 образуют в изучаемом объекте через промежут реакционноспособные состояния (обычно карбены или нитрены) ковалентные свяэи (сшивки) с расположенными рядом молекулами Изучение полученных продуктов (применяют разл виды хроматографии, электрофорез, масс- и ЯМР-спектроскопию и др) дает информацию о распределении и характере взаимод липидов с др молекулами в изучаемом объекте [c.597]

Нитрилфторид (т. кип. —72°) и нитрозилфторид (т. кип. —60°) как в чистом виде, так и в растворе фтористого водорода фторируют неорганические окислы с частичным или полным замещением кислорода и с образованием комплексных нитрил- или нитрозил-фторидов [193, 296, 297]. В результате детальных исследований реакций с участием этих реакционноспособных фторирующих агентов можно разработать эффективные способы получения неорганических фторидов. [c.364]

Алкилбензолы, как и бензол, нитруются смесью азотной и серной кислот. Вследствие электронодонорного эффекта алкильной группы алкилбензолы более реакционноспособны, чем бензол, и из трех возможных продуктов в значительных количествах образуется только два орто- и пара-шо-меры. [c.371]

Смотреть страницы где упоминается термин реакционноспособность нитритом: [c.66] [c.53] [c.334] [c.436] [c.491] [c.346] [c.157] [c.258] [c.204] [c.326] [c.230] [c.404] [c.51] [c.268] [c.359] [c.157] [c.332] [c.397] [c.566] [c.629]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология