Ацетофенон, образование

При конденсации бензальдегида с избытком ацетофенона реакция не останавливается на образовании халкона (50). Вторая молекула ацетофенона, реагируя как метиленовый компонент, присоединяется к активированной кратной связи соединения (50) (реакция Михаэля). [c.211]

Разложение гидроперекиси изопропилбензола в смеси изопропилового спирта с бензолом приводит к образованию ацетона, диметилфенилкарбинола, ацетофенона и а-метилстирола. Скорость, этой реакции зависит от состава растворителя, концентрации гидроперекиси и температуры. Н. А. Соколов и В. А. Шушунов [347] предлагают следующий цепной механизм разложения гидроперекиси кумола в изопропиловом спирте. [c.301]

Вычислите константы скорости образования нитрозамещенных бензолов при 25 °С из ацетофенона, бензальдегида, нитробензола и азотной кислоты в уксусной кислоте, Константа реакции нитрования р —6,4. [c.51]

Перекисные соединения (перекись дикумила и другие), которые в настоящее время применяются в качестве вулканизующего агента, являются малодоступными продуктами. При вулканизации перекись дикумила разлагается с образованием ядовитого ацетофенона. Последнее время уделяется большое внимание решению этой проблемы. Предложено применение других вулканизующихся агентов. [c.340]

Несмотря на кажущуюся простоту метода получения дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола, экономические преимущества его и перспективность использования в промышленности не являются очевидными. Дело в том, что высокие выходы дифенилолпропана достигаются лишь тогда, когда к гидроперекиси добавляют фенол, поэтому полностью избежать стадии разложения гидроперекиси и выделения фенола из полученной массы невозможно. Кроме того, так как фенол берут в большом избытке по отношению к гидроперекиси, только небольшая часть ее не подвергается разложению и, следовательно, преимущества непосредственного синтеза реализуются мало. Недостатком способа является и то, что техническая гидроперекись, используемая для синтеза, содержит весьма реакционноспособные примеси а-метилстирола, ацетофенона, окиси мезитила, диметилфенилкарбинола и др. В присутствии кислотных катализаторов эти примеси конденсируются или реагируют с фенолом с образованием высококипящих продуктов, что приводит к потере фенола и к загрязнению дифенилолпропана. Вследствие этого фенол приходится очищать перед возвращением в цикл. [c.104]

В отличие от стирола а-метилстирол имеет более высокую температуру кипения и меньшую температуру плавления, при хра нении на воздухе окисляется до ацетофенона и формальдегида Под влиянием инициаторов радикального типа а-метилстирол по лимеризуется плохо с образованием низкомолекулярного полимера [c.244]

ВИИ металлов переменной валентности ванадия (III), хрома (1П) , марганца (III), кобальта (II), никеля (II), железа (III), меди (II), молибдена (VI) приводило к образованию метилфенилкарбинола, ацетофенона, фенола [221]. [c.263]

Процесс образования дипнона аналогиче1н конденсации ацетона в окись мезитила. При нагревании в запаянной трубке в присутствии соляной кислоты ацетофенон конденсируется и получается симм-трифе-нилбензол (т. пл. 174,5 °С) [c.393]

Жидкофазное окисление втор.бутилбензола проводится в присутствии резината марганца [110], гидроокиси кальция [168], гидроперекисей [185] и других инициаторов, применяемых для окисления кумола [212]. В ряде исследований рекомендуется прибавление перекиси бария [213—215]. Присутствие ВаОг повышает выход гидроперекиси втор.бутилбензола, но она не является катализатором, по мнению исследователей, а участвует в подавлении побочных реакций, например в подавлении образования ацетофенона. [c.263]

Укажите наиболее активные атомы водорода в молекулах фенилацетальдегида и ацетофенона. Опишите методом резонанса строение карбанионов, образующихся из этих молекул при отщеплении протона. Образование какого карбаниона должно проходить легче Почему [c.175]

Таким же образом можно представить схему реакции превращения фенилгидразонов ацетофенона (образование а-фенилиндо-ла) и пропионового альдегида (образование р-метилиндола). [c.595]

Углеродный скелет нужного вещества строится из двух или большего числа молекул за счет образования С—С-связей. Например ацетофенон из бензола и уксусного ангидрида (2 молекулы) кетон Михлера из диметиланилина и фосгена (3 молекулы) каучук из изопрена (большое число молекул). [c.19]

Полученный раствор Гриньяра охлаждают смесью льда с солью и по каплям, при постоянном встряхивании, приливают 9 г (0,075 моля) ацетофенона (примечание 4), сначала очень медленно, затем все быстрее. Падающие в раствор капли с шипением реагируют и вызывают образование белого осадка постепенно все содержимое колбы превращается в густую серовато-белую массу. [c.646]

Во время приливания ацетофенона следует поддерживать низкую температуру реакционной смеси, так как при кипении эфира может протекать дегидратация карбинола с образованием 2-фенилбутена-2. [c.647]

Факт образования дибензоилфуроксана из ш-нитроацетофенона дал повод Александеру, Кинтеру и Макколуму [541] сделать малоправдоподобное предположение о том, что это нитросоедннение является промежуточным продуктом при получении дибензоилфуроксана из ацетофенона. Образование нитросоединеиия и его превращения они изобра- [c.203]

Примечательно, что образование спиранов типа XI происходит лишь при использовании алифатических кетонов. При термическом разложении хинондиазида VI в среде ацетофенона и бензаль-дег.ида в реакционной среде обнаружены продукты внедрения карбена по С—Н-связи ароматического кольца, бензойная кислота (в случае бензальдегида) и продукт присоединения карбена по метильной группе ацетофенона в случае ацетофенона образование этих веществ вместо ожидаемого оксаспиродиенона, очевидно, связано с тем, что В промежуточном 1,3-биполярном ионе, с одной стороны, происходит перераспределение положительного заряда на ароматическое кольцо, а с другой — возможно ослабление С—Н-связи в метильной группе (в случае ацетофенона) за счет вытягивания электронов этой связи положительным зарядом биполярного иона. В первом случае происходит образование новой связи по пара-положению ароматического кольца с одновременным расщеплением С—0-связи в биполярном ионе и отщеплением протона из пара-положения, что в конечном итоге приводит к производному дифенила, а во втором — образуется продукт внедрения по метильной группе [c.239]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

А. Е. Фаворский предположил (1926), что превращения дву-замещен1Ш1х ацетофенонов проходит через стадию образоваиия промежуточных соединений или через трехзамещенные альдегиды (по Данилову), или через а-окиси "". При изомеризации трехзамещенных производных ацетофенона образование нромежуточ-ного альдегида невозможно и, вероятно, реакция идет через промежуточную я-окись. [c.238]

Бензольные кольца сами по себе не подвержены низкотемпературному окислению, но их производные с парафиновыми цепочками увеличивают способность к этому. При окислении этил-и м-нронилбепзолов получаются соответственно ацетофенон и пропиофенон, причем реагирует а-углеродпый атом кольца [27, 41]. Цимол и кумол, содержащие алифатический третичный атом углерода, окисляются подобным же образом с образованием ацетофенона и тгара-толил метилкетопа соответственно. Третичный бутилбензол при низких температурах не окисляется. [c.73]

Сенсибилизатором может быть и бензол ( т=357 кДж/моль), а в присутствии бензофенона ( т=290 кДж/моль) и пирена ( т = =206 кДж/моль) эта реакция не идет [49]. Облучение норбор-нена УФ-светом и -квантами в присутствии сенсибилизаторов с т>310 кДж/моль (например, ацетофенона) тоже приводит к образованию циклического димера [c.79]

Катализаторами реакции окисления ИПБ являются резинаты и нефтенаты кобальта (II) и марганца (II). При этом, одновременно с основной реакцией (а) протекают побочные реакции образования диметилфенилкарбинола, ацетофенона и муравьиной кислоты, как это показано на схеме [c.358]

М. С. Эвептова с сотрудниками [253, 254] подвергла жидкофазному окислению кислородом о-, м- и г-диизопропилбензолы при 175° С и времени 3 часа и установила, что устойчивость указанных углеводородов падает в ряду о-, м- и и-диизопронил-бепзолов. Орто-изомер в три раза труднее окисляется, чем параизомер. Среди продуктов окисления обнаружены фталевые кислоты, фенол, ацетофенон, НСООН, СНзСООН, ж-ацетилбензойная кислота, резорцин, лг-диацетилбензол. Утверждается, что и в данном случае действие кислорода направлено на третичный а-угле-род с образованием гидроперекисей. [c.272]

При добавлении к реакционной смеси NaOH наряду с образованием радикалов имеет место образование ионов, что приводит к повышению выхода диметилфенилкарбинола до 40%. С добавлением КагОг увеличивается процент превращения изопропилбензола в ацетофенон до 33%- Выход последнего возрастает также при добавлении ZnO, АЬОз и МпОг (до 34—42%). Кислые окислы V2O5, МоОз резко снижают процент превращения изопропилбензола. [c.294]

При термическом распаде гидроперекиси кумола образуется ацетофенон и метанол. Гидроперекись втор.бутилбензола при нагревании в запаянных ампулах начинает разлагаться с заметной скоростью при 132—138° С бурный распад протекает при нагревании до 145° С и выше. Основным продуктом распада и в данном случае является ацетофенон [70]. Распад гидроперекиси кумола в кислых средах, который впервые наблюдали Р. Ю. Удрис, Б. Д. Кружалов и П. Г. Сергеев в 1943 г. [320], приводит к образованию фенола и ацетона, а в щелочных средах получается диметилфенилкарбинол. [c.299]

Реакцию окнслепня прерывают и содержимое автоклава направляют в отстойггик, в котором разделяются водны)" и маслянистый слои. Последний подогревается примерно до 120 с удвоенным количеством (объемным) 10%-ной серной КИС.1Г0ТЫ в освинцованном автоклаве с мешалкой. При этом гидроперекись разлагается на 90% и более с образованием фенола и ацетона. Остальное 1 о.иичество гидроперекиси разлагается иа ацетофенон и метанол [c.647]

Жидкофазное окисление этилбензола в присутствии металлических катализаторов приводит к получению смеси ацетофенона и фенилметил-карбинола Реакция протекает чегез образование гидроперекисей по механизму, описанному в гл. 4, стр. 67 [c.261]

Окисление этилбензола в жидкой фазе хромовой смесью, марганцовокислым калием или иными окислителями ведет к образованию лишь бензойной кислоты, но в особых условиях можно окислить только СН2-грунпу и получить ацетофенон. Последний получают обычно из бензола с хлористым ацетилом в присутствии А1С1д, но новейшие каталитические методы удобнее и проще. Окисление этилбензола в ацетофенон протекает при пропускании его паров с воздухом над СтзОд-катализатором при 150". [c.215]

Было установлено, что смеси кислот образуют смешанные кетоны. Так, например, над МпО при 450—500° смесь бензойной и уксусной кислот дает ацетофенон, смесь бензойной и масляной—бутиро-фенон и т. д. И. Г. Лакомкин [23] исследовал влияние температуры, скорости пропускания, соотношения кислот в смеси и других факторов на реакцию образования ацетофенона из бензойной и уксусной кислот над МпО или ThO . Было установлено, что в оптимальных условиях — при 550—600° и соотношении jHg OOH СНдСООН = 1 2 получается до 95% ацетофенона. [c.465]

Существуют экспериментальные критерии, позволяющие судить о характере разрыва связи С—N в диазоний-катионе при реакциях замещения. Так, если проводить приведенные выше реакции в присутствии нитробензола или ацетофенона, то помимо основного продукта реакции побочно образуются производные бифенила. В случае гетеролитического разрыва образовавшийся фенил-катион (как и любая другая электрофильная частица) предпочтительно атакует лсега-положение по отношению к нитрогруппе с образованием 3-нитробифенила [c.455]

Увеличение продолжительности реакции и повышение температуры выше оптимальной ведет к образованию значительного количества высококипящих продуктов. Так, например, если при получении ацетофенона реакционную смесь нагревать до прекращения выделения хлористого водорода, в результате конденсации двух молекул ацетофенона образуется дипнои [c.190]

Участвующие в реакции димеризации радикальные частицы иногда обладают способностью образовывать димерные продукты различного строения. В настоящее время установлено существование двойственной реакционной способности у свободных радикалов и ион-радикалов ароматических и гетероароматических карбонильных соединений (Л. Н. Некрасов, А. Д. Корсун, Л. Н. Выходцева, В. П. Гультей, Л. М. Коротаева). Димеризация таких частиц наряду с синтезом иинаконов (V) или гликолей приводит к образованию значительно менее устойчивых продуктов (VI), содержащих енольную группировку и являющихся результатом появления а-связи между атомом углерода карбонильной группы одной частицы и атомом углерода бензольного кольца, находящегося в параположении по отношению к карбонильной группе (взаимодействие по типу голова — хвост ). Так, димеризация свободных радикалов ацетофенона в кислой среде осуществляется в соответствии со следующей реакционной схемой [c.253]

За первоначальной атакой углеродного атома карбонильной труппы неподеленной парой электронов атома азота следует протонирование и отщепление воды, в результате чего образуется катион XLVI. Атака положительно заряженного атома углерода катиона XLVI карбанионом, образующимся из ацетофенона, приводит к образованию основания Манниха XLVII. В случае использования аммиака или первичных аминов налнчие водорода у атома азота первоначально образовавшегося основания Манниха позволяет ему самому участвовать в дальнейших превращениях, что приводит к образованию сложной смеси продуктов . именно поэтому предпочтение отдается вторичным аминам. [c.223]

При получении хлоркарбена из хлористого метилена под действием н-бутиллития в нрисутствин трифенилфосаина образуется трифенилфос-финмонохлорметилен, который реагирует с ацетофеноном с образованием смеси цис- и транс-1-хлор-2-фенилпропена-1 [c.23]

Азидное расщепление кетонов. — Кетоны типа Ar O HjR расщепляются н-бутилазидом. Реакцию проводят при 70 — 90 ° С в бензоле или нитробензоле в присутствии каталитических количеств серной кислоты (Бойера 1959). Ацетофенон расп] епляется с образованием бензальдегида (80%) и формальдегида (83%), а из про- пиофенона получаются бензальдегид и ацетальдегид. Считают, что реакция протекает через стадии присоединения азида к сопряженной [c.405]

Бензоилацетон 1570]. Смешивают 20 г ацетофенона с 34 г (2 молъ) уксусного ангидрида и при охлаждении льдом пропускают до насыщения BF3. К концу реакции реакционная масса почти полностью затвердевает с образованием жел-. товатых кристаллов. Их переносят в раствор 45 г кристаллического ацетата натрия в 100 мл воды и перегоняют с водяным паром. Вначале выделяется незначительное количество масла, затем в холодильнике начинает отделяться кристаллический бензоилацетон. Его экстрагируют эфиром, промывают бикарбонатов, сушат над ]4a2S04 и перегоняют в вакууме. Выход бензонлацетова 22,5 а (83,3% от теоретического). [c.792]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология