Разрешение как критерий разделения

Степень разделения оценивается критерием разделения или разрешением Н. Хотя использование этих величин кажется само собой разумеющимся, оно не совсем точно и требует некоторых пояснений. В конечном итоге степень разделения в хроматографе должна характеризоваться чистотой отбираемых фракций при условии, что пробоотборник переключается в одной и той же точке (эта точка может находиться, в частности, на равном расстоянии от максимума обоих пиков). В отсутствие перегрузки для пиков, описываемых распределением Гаусса, имеется однозначная связь между чистотой фракции и критерием Ки а также между чистотой фракции и числом теоретических тарелок при условии постоянства а. Иными словами, чем больше п, тем более чистые фракции можно получить, разделяя данную смесь на данном сорбенте, хотя связь между п и чистотой фракции и не будет прямо пропорциональной. [c.63]

Тот факт, что разрешение, если его определять по уравнению (4.1), можно столь легко связать с основными параметрами процесса разделения (т. е. а, й и Л ), позволяет использовать разрешение Rs) для количественной оценки степени разделения пары хроматографических пиков, что, несомненно, является очень важным. Однако при выборе Rs в качестве критерия разделения следует принимать во внимание все особенности этой величины, которые не всегда могут быть полезны.мн. По-видимому, наиболее существенными можно считать три следующие особенности. [c.147]

Ограниченное энергетическое разрешение спектрометра с дисперсией по энергии часто сталкивает исследователя с серьезной проблемой перекрытия пиков. Во многих случаях перекрытие пиков настолько велико, что с помощью 51 (Ь))-спектрометра невозможно провести анализ для представляющего интерес элемента. Проблемы, связанные с перекрытием, делятся на два класса 1) неверная идентификация пиков и 2) невозможность разделения двух перекрывающихся пиков, даже если исследователю известно, ЧТО они оба присутствуют. Вывести строгий критерий перекрытия на основе рассмотрения статистики трудно. В большинстве случаев, однако, почти невозможно разглядеть два пика, разделенных менее чем на 50 эВ, независимо от используемого метода разделения пиков. Исследователь должен проверять возможность перекрытий в пределах 100 эВ от пика, представляющего для него интерес. Если проблема заключается в идентификации и измерении пика малых добавок в окрестности главного пика основного элемента, она еще больше усложняется, так как перекрытие может быть значительным даже при разделении пиков на 200 эВ для объектов, содержащих наряду с основными элементами малые добавки. Если пики разрешаются только частично за счет перекрытия, то энергии каналов обоих пиков будут смещаться на 10—20 эВ от ожи- [c.282]

Нулевую линию определяют в соответствии с обычными хроматографическими критериями. Ширину пика представляют как разность координат двух точек пересечения нулевой линии и касательных к точкам перегиба. Число теоретических тарелок, высота тарелки и разрешение двух соседних веществ рассчитываются по хроматограмме для каждого вещества, исходя из ширины пика ш и длины пути разделения 2 ., и выдаются ЭВМ на перфоленте. [c.222]

Во многих типах масс-спектрометра разрешение ухудшается по мере увеличения массы ионов. Поэтому показателем качества прибора служит единичное разрешение — наибольшая величина массы иона, при которой достигается разделение двух пиков одинаковой высоты. Если этому критерию, например, удовлетворяют массы от 1000 до 1001, то говорят, что такой прибор имеет разрешение 1000. Единичное разрешение магнитного масс-спектрометра может достигать 6000, а спектрометра с двойной фокусировкой — 80000 и более. [c.842]

Для характеристики степени разделения в жидкостной хроматографии используется обычно тот же критерий, что и н газовой хроматографии,— разрешение R. [c.336]

При прямом измерении анизотропии молярной диамагнитной восприимчивости А%м необходимо выращивание монокристалла и предварительное определение в нем ориентации молекул. Другие методы основаны на эффекте Зеемана в микроволновых вращательных спектрах [69] и на определении из спектров ЯМР высокого разрешения дейтерированных соединений [70]. Анализ показывает [69], что лишь часть А м (табл. 1.1) для ароматических соединений (для бензола около половины) может быть отнесена за счет кольцевого тока, тогда как другая часть обусловлена локальной анизотропией. Экспериментальные трудности и необходимость разделения кладов локальной и нелокальной составляющих ограничивают широкое использование анизотропии диамагнитной восприимчивости в качестве критерия ароматичности. [c.24]

Каким образом можно расширить критерий, оценивающий разрешение между парой последовательных пиков, до критерия, который позволит оценить качество разделения, присущее всей хроматограмме в целом [c.149]

Определение разрешения двух пиков дано в гл. 1 и более подробно рассмотрено в разд. 4.1.1. В этом разделе даны другие критерии, которые можно использовать для количественной оценки степени разделения пары смежных пиков на хроматограмме. Эти критерии мы назовем основными , и в последующем они послужат базой для критериев, позволяющих оценить степень разделения, присущую всей хроматограмме в целом. [c.150]

Критерии на основе суммы. В работе [14] было использовано суммирование значений разрешения, а авторы работы [8] предлагают проводить суммирование коэффициентов разделения. [c.163]

Критерий позволяет лучше оценить разделение, полученное на данной колонке, так как в этом случае величина вкладов полностью разрешенных пар пиков ограничена. [c.166]

Уравнения, использованные для вычисления критериев коэффициент разделения (5) — уравнение (4.15) разрешение (i s) — уравнение (4.14) отношение высота пика/глубина (высота) седловины (Р) — уравнение (4.10). [c.172]

Если в качестве основного критерия выбирают разрешение (Ps) или коэффициент разделения (S) (что рекомендуется в тех случаях, если процесс оптимизации осуществляется не на окончательно выбранной аналитической колонке), то возможным способом обработки хроматограмм, содержащих пики растворителя, является введение больших весовых коэффициентов для пика растворителя, например использование критериев, описываемых уравнениями (4.61) — (4.63). Так, если бы пику растворителя на рис. 4.14 присвоили большой весовой коэффициент (например, =10), в то время как определяемым пикам компонентов образца присвоили бы небольшие коэффициенты (например, = ), то рассчитанный критерий оказывал бы влияние на попытки улучшить разделение между пиком растворителя и первым пиком на хроматограмме. На остальной части хроматограммы использование в качестве критерия произведения нормализованных величин разрешения в свою очередь способствует равномерному размещению пиков на хроматограмме. [c.210]

При использовании метода симплекса точки выгодно располагать таким образом, чтобы начальные эксперименты в максимальной степени покрывали параметрическое пространство. С хроматографической точки зрения такая перспектива мало привлекательна. В частном случае, представленном на рис. 5.8, оптимизацию следовало бы начать с разделения в 100%-ном ацетонитриле (точка Л) и в смеси 80% метанола плюс 10% ацетонитрила (точка С). Обычно использование обеих этих систем приводит к хроматограммам с очень малыми значениями k и, следовательно, с очень плохим разрешением [см. уравнение (1.22)]. Такое разделение можно провести очень быстро, но полученные хроматограммы плохо характеризуются по любым критериям. В то же время подвижная фаза, содержащая 90% воды (точка В), вероятно, позволит получить вполне удовлетворительное разрешение, но ири этом значения коэффициен- [c.230]

При оптимальной ширине щели прибор имеет максимальную разрешающую силу (способность к разделению двух соседних длин волн). Этот параметр оценивается критерием, предложенным много лет назад Рэлеем две длины волны, отличающиеся на АК, считаются разрешенными, если центральный максимум дифракции одной из них совпадает с первым минимумом второй. В таком случае разрешающая сила равна [c.43]

Согласно определению, критерий хроматографического разделения— это расстояние между максимумами двух пиков, отнесенное к по сумме стандартных отклонений для соответствующих зон (0). Следовательно, разрешение (/ 5) компонентов 1 и 2 (если н2> я ) можно выразить соотношением [c.55]

Критерием для выбора спектрального прибора при изотопном спектральном анализе является достаточно полное разделение двух изотопических линий, когда их контуры в широком интервале концентраций (примерно от 1 до 99%) не испытывают взаимного наложения. В случае фотографического и фотоэлектрического метода это условие выполняется, если расстояние между сравниваемыми спектральными линиями А/ доходит до 0,15 мм. Отсюда, зная изотопическое смещение между этими линиями Ак в ангстремах, легко найти линейную дисперсию спектрального прибора О =, при которой достигается упомянутое разрешение двух изотопических линий. Поскольку величины А>, обычно малы, то требования к дисперсии получаются довольно высокие. [c.146]

Прежде чем сравнивать преимущества и недостатки методов ТСХ, необходимо ввести критерии оценки результатов, полученных этими методами, и предложить рабочую методику проведения кругового (КТСХ) или, как его еще называют, циркулярного разделения, чтобы получить сходное разрешение. В настоящее время для проведения подобной методики благодаря ее тщательной отработке и наличию доступной U-камеры достаточно минимума условий. При изменении методики эти условия необходимо пересматривать. Они сводятся к следующему. [c.62]

Из описанной в предыдущих разделах физической картины процессов, протекающих в хроматографической колонке, можно заключить, что эти процессы сводятся к двум основным — раздви-жение полос компонентов из-за различия в скорости их перемещения по колонке, вызванного различием сорбируемости размывание полос компонентов, вызванное диффузионными и кинетическими процессами. Если первый процесс благоприятствует разделению, то второй его ухудшает. Возникает вопрос о введении критерия оценки суммарного эффекта разделения, учитывающего оба процесса. В качестве такого критерия используют разрешение. [c.85]

Отношение е/х для капиллярной колонки больше, чем для насадочной, поэтому величина [см. (1.39)] ниже, однако капиллярные колонки, особенно для хорошо удерживающихся веществ, обладают большей разделительной способностью, чем на -садочные. Большое отношение е/х, ухудшая разделительную способность, в то же время уменьшает время удерживания, что позволяет сокращать продолжительность анализа t и снижать температуру разделения последнее благоприятно сказывается на анализе реакционных и термолабильных соединений. Уменьшению продолжительности анализа способствует также и то обстоятельство, что минимум на кривой Ван-Деемтера для капиллярных колонок расположен в области больших скоростей газа, а наклон кинетической ветви кривой меньше, что позволяет без ущерба для разделения применять большие скорости газового потока. Значения критерия Rt , который характеризует как разрешение R, так и продолжительность анализа t, для веществ с а = 2,0 составляют у лучших насадочных колонок 2,1, микронабивных 4,1, КОПС — 4,6, КОГС — 9,0, т. е. последние являются самыми быстродействующими. [c.116]

Термины разделение и разрешающая сила весьма часто встречались выше. Принято считать, что дублет разрешается , когда его составляющие разделены , и что трудность разделения, или разрешающая сила, необходимая для разделения двух соседних пиков, определяется величиной М/АМ. В гл. 1 было показано, что Демпстер вывел геометрический предел разрешения в приборе с простой фокусировкой М/ДМ = Rl Si+ S . Он принял, что совершенное изображение входной щели шириной Si просматривается через выходную щель шириной и что идеальное разрешение пиков будет иметь место в том случае, когда они будут полностью разрешены так, что регистрируемая интенсивность между пиками мгновенно понижается до нуля. Несовершенная форма пика делает такое определение непригодным, поскольку различные аберрации приводят к увеличению ширины пика, рассеяние на молекулах газа вызывает образование хвостов с каждой стороны пика (интенсивность ионного пучка асимптотически приближается к нулю с каждой стороны массового пика). Вследствие этого необходимо видоизменить приведенное выше выражение, что может быть сделано различными способами. Один из предельных случаев формулируется следующим образом два равных пика высотой Н могут считаться разрешенными, когда высота фона ДЯ между пиками меньше 0,00Ш (см. рис. 19). В других случаях пики считаются разрешенными при ДЯ менее 0,01Я, 0,1Я или 0,5Я. Трудность выбора критерия обусловлена тем, что в масс-спектрометре нельзя определить разрешающую силу по аналогии с физической оптикой, где она основывается на разнице интенсивности света, ощущаемой человеческим глазом. Поэтому, говоря об оптических изображениях, можнЬ сказать, что они разрешены, когда они оба присутствуют раздельно. Соответствующие конструкции усилителей с фотоэлементами, присоединенных к регистрирующему устройству, позволяют обнаружить даже небольшую разницу в интенсивности в этом случае оптическая проблема становится аналогичной масс-спектрометрической. [c.64]

В некоторых методах оптимизации коэффициент емкости рассматривается в виде функции параметров. Такие так называемые интерпретативные методы оптимизации описаны в разд. 5.5. Зная коэффициенты емкости, величины Я, и 5 вычислить гораздо легче, чем отнощения высота пика/глубина (высота) седловины, и, кроме того, при известных коэффициентах емкости величины Р. и 5 можно вычислить независимо от того, насколько мала разность между двумя коэффициентами емкости. Другими словами, разрещение пары пиков можно рассчитать и в том интервале, в котором величину этого критерия весьма трудно оценить из реальной хроматограммы. Следовательно, использование Rs или 5 в качестве критерия для оценки разделения в сочетании с интерпретативными методами оптимизации позволяет определить изменения величины разрешения в интервале 0колонке разделение с более высоким значением Ре осуществить легко и без оптимизации, а во-вторых, при использовании той же колонки улучшение разрешения в интервале 0<7 8<0,6 помогает выбрать правильное направленпе дальнейшей оптимизации. Следовательно, выбор величины Р или [c.162]

МОЖНО использовать уравнение (1.14). Однако зависимость между величиной и основными хроматографическими параметрами, описываемая уравнением (1.22), уже не соблюдается, причем коэффициент разделения S также утрачивает свое значение, поскольку его определение вытекает из вышеупомянутого уравнения (1.22). Простое решение этой проблемы состоит в том, чтобы использовать разность во временах удерживания (At) двух пиков в качестве единственного критерия для оценки разрешения. Это оправдано тем фактом, что в случае идеальных программ элюирования числитель в уравнении (1.14) имеет постоянное значение. Следовательно, величину Aimin можно использовать вместо величины Ps, min или Smin- кроме того, произведение нормализованных величин разрешения можно определить в виде [c.205]

Вейланд и др. [60, 61] использовали данный метод для оптимизации состава тройной подвижной фазы при разделении сульфонамидов методом ОФЖХ. Поверхность удерживания строили согласно квадратичной модели, описываемой уравнением, подобным уравнению (3.39), критерием служила комбинация порога разрешения и минимального времени анализа [т1пЩ1п> 1,25 уравнение (4.24)] [60]. Этот критерий может привести к хорошему результату, если оптимизация выполняется на конечной аналитической колонке (см. табл. 4.11). [c.262]

Как только становится известной поверхность удерживания, для вычисления поверхности отклика и установления оптимального состава можно в принципе применить любой критерий. В качестве одного из таких критериев Гляйх и соавторы выбрали минимальное разделение (см. разд. 4.33). Они применили графическую процедуру, получившую название картирование перекрывающихся разрешений (КПР). Проводя операцию КПР, в треугольнике устанавливают такие области, в которых разрешение превосходит определенную пороговую величину. Это проделывают для всех пар разделяемых компонентов, а на основании полученных данных строят один график. [c.266]

Достичь удовлетворительного разделения всех пар пиков, присутствующих на хроматограмме, полученной на данной конкретной колонке может оказаться невозможным. Поэтому для оптимизационной процедуры необходимо принять критерий остановки. Например, если две попытки не приводят к у.пучшению разрешения пары пиков, то оптимизация этого этапа прекращается. Если пики трудно различимы, то для стадии два и стадии три можно применить два или три оптимизационных цикла. [c.333]

В качестве критериев газохром атографического разделения были взяты высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ, мм) время удерживания компонентов, разрешение и коэффициент асимметрии Аз Для несимметричных пиков коэффициент асимметрии значительно больше 1, а улучшение формы пика приводит к снижению величины Аз и для симметричных пиков Аз равняется единице. [c.96]

Главный критерий выбора стандартных растворителей такого рода должен быть основан на возможности разделения на единой основе. Например, если какая-нибудь из полидиметил-силоксановых (ПДМС) фаз, скажем SE-30, не способна обеспечить нужное разрешение, то аналогичный материал, например 0V-1, вероятно, тоже окажется непригодным. Таким образом, селективность смеси SE-30 и OV-1 будет мало отличаться от селективности одной из чистых фаз. Однако смеси 0V-1 с полиси-локсаном, содержащим некоторое количество фенильных групп, смогут обеспечить относительное удерживание и даже иной порядок элюирования, чем с каждым из чистых растворителей. [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология