Аналитический метод определения конечных температур

Исследованию кинетики процесса обычно предшествует изучение (хотя бы в общих чертах) химии этого процесса. Обычно целесообразно начать изучение какого-либо процесса с экспериментов, дающих качественное представление о его механизме. Будем считать, что аналитическая часть работы выполнена и исследователь располагает достаточно надежными методами определения концентрации исходных и конечных веществ, измерения температуры, давления и т. п. [c.26]

Определение и выбор основных расчетных параметров. Принципиальная схема установки приведена на рис. 79, а. Рассчитаем сушилку аналитическим методом. Исходя из технических условий (материал не должен разлагаться и налипать на стенки), выбираем по табл. 49 параметры воздуха в сушилке температура воздуха на входе в сушилку 1 = 110°С, на выходе из сушилки <2 = 60°С. Учитывая режимы предыдущих технологических процессов, выбираем начальную и конечную температуру материала. Температура бикарбоната на входе в барабан д = 20° С, на выходе из барабана <>2 = 50° С. Коэффициент заполнения барабана р = 15%. Теплоемкость сухого бикарбоната с = 0,23 ккал/(кг °С) [14, 48]. [c.287]

Конечно, для математически тренированного ума трудности предмета могут быть в некоторой мере смягчены, если изложение переведено на язык математических символов. Но вряд ли этот путь рационален при выводе основных положений термодинамики. Здесь для доказательства теорем, на которых основано представление об энтропии и абсолютной температуре, приходится пользоваться уравнениями, уже содержащими символы этих еще только подлежащих определению величин. Подобное применение аналитических методов не только не облегчает, но, напротив, затрудняет усвоение физической сути дела. Замена логических построений математическими операциями неуместна и вредна, если эта замена влечет за собой выхолащивание физического смысла а это имеет место, когда в уравнения вводят величины, про которые не было раньше сказано, что собственно следует физически под ними понимать. [c.84]

Аналитический метод определения конечных температур [c.222]

Органические реагенты применяют в полярографии также и в тех случаях, когда комплекс металла обладает некоторыми электрохимическими свойствами, отличающимися от свойств иона металла и свободного лиганда. Например, комплекс диметилглиоксима с кобальтом (II) катализирует выделение водорода на капельном ртутном электроде в отсутствие буфера при pH 6 [449]. Кобальт(II) не обладает этим свойством и хотя протони-рованпая форма диметилглиоксима, несущая положительный заряд, катализирует выделение водорода, в растворах при pH концентрация протонированного диметилглиоксима настолько мала, что он действует только в присутствии буфера. В незабу-ференных растворах диметилглиоксима каталитическая волна водорода не появляется [100]. Поэтому каталитическую волну водорода в случае комплекса диметилглиоксима с кобальтом (И) можно использовать для количественного определения кобальта. Конечно, точность определения зависит от воспроизводимости каталитической волны. Известно, что наклон и величина каталитических волн в значительной мере зависят от состава раствора (ионная сила, природа буфера, pH, температура и т. д.). Воспроизводимость, даже в оптимальных условиях, не лучше 10%. Однако метод важен в практическом отношении вследствие своей специфичности, несмотря на его сравнительно низкую точность. Так, микрограммовые количества кобальта можно определить посредством каталитической волны водорода в присутствии стократного избытка никеля и меди и даже еще больших количеств ионов других металлов [100]. Метод в некоторой степени избирателен благодаря избирательности диметилглиоксима в реакциях с ионами различных металлов. Избирательность увеличивается вследствие того, что комплексы диметилглиоксима выпадают в осадок из водных сред и, значит, не мешают проведению аналитического определения. Метод специфичен, так как из растворимых в воде комплексов переходных металлов с диметилглиоксимом только комплекс кобальта (И) катализирует выделение водорода. [c.91]

Для отделения фенольно-углеводородных компонентов от эмульгатора 50—70-г навеску креолина перегоняли из колбы Вюрца на 150 мл до сухого остатка конечная температура была при этом 290—310°. Отогнанную фракцию тщательно отделяли от воды и взвешивали. Чтобы удалить следы влаги, часть отогнанной фракции (около 15—20 г) дополнительно подсушивали прокаленным сульфатом натрия в течение двух часов, после чего отфильтровывали от сульфата и на аналитических весах с точностью до 0,0001 г брали навеску 3—4 г для определения фенолов рефрактометрическим методом. Определение производилось так же, как было описано выше для фракций смолы. [c.242]

Результаты контрольных анализов показывают, что в основном низкое качество аналитических работ наблюдается в лабораториях, где не соблюдают принятых типовых прописей массовых анализов почв. Известно, что массовые анализы почв, принятые в зональных агрохимических лабораториях, основаны на излечении из почв подвижной части элементов питания растений. Б отличие от методов определения валовых количеств этих элементов методы анализа подвижных элементов питания обладают худшей воспроизводимостью. При этом на конечный результат оказывают влияние не только концентрация экстрагирующего раствора и время взаимодействия его с почвой, но и техника проведения анализа, а также ряд сопутствующих факторов во время экстракции исследуемого элемента (например, температура). Отдел методов и контроля почвенных анализов ЦИНАО проводит постоянную работу по систематизации выявляемых ошибок, а также проводит методическую работу по усовершенствованию и уточнению методики проведения массовых анализов почв. Систематизация расхождений результатов контрольных анализов и методические проработки для выявления причин возникающих расхождений позволяют сделать выводы, способствующие улучшению воспроизводимости анализов почвы в системе агрохимической службы. [c.116]

Уравнения, выведенные в 2.1, применимы только для процессов в системах, в которых исключены любые превращения, приводящие к изменениям масс составных частей этих систем. Переход разнородных атомов из одной фазы в другую вызывает повышение энтропии всей системы, которое не учитывается в уравнении свободной энергии. Кроме того, эти уравнения применимы только к фазовым превращениям идеально чистых веществ. Практически же никогда не имеют дело с абсолютно чистыми веществами. Поэтому необходимо учитывать возможность образования растворов, т. е. гомогенных смесей атомов газов, жидкостей или твердых тел. При этом любой компонент может находиться в двух или нескольких фазах одновременно, а с изменением условий может происходить его переход из одной фазы в другую. Для термодинамического исследования многокомпонентных систем нужно такое уравнение свободной энергии, которое учитывало бы явления массопереноса между фазами переменного состава, т. е. растворами. Все встречающиеся в природе сложные химические вещества можно подразделить на фазы постоянного и переменного составов. Кристаллические фазы строго определенного состава, например химические соединения, подчиняющиеся закону простых и кратных отношений, являются некоторым предельным случаем. Однако при всех конечных температурах неизбежно появляются точечные дефекты. Следовательно, говоря о фазах постоянного состава, имеют в виду фазы с очень малыми отклонениями от стехиометрии, которые не обнаруживаются химико-аналитическими методами (см. гл, IV), Поэтому теории растворов, т, е. фаз переменного состава, применимы почти ко всем кристаллическим материалам. [c.84]

Присваивается определенная метка, и при последующем обращении к данному набору параметров достаточно сослаться на эту метку. Таким образом, при проведении конкретного анализа число, соответствующее этой метке, вводится в компьютер, который находит требуемый набор параметров и в соответствии с ним проводит настройку оборудования. Если компьютер оснащен соответствующей системой памяти, ее можно использовать для хранения таблиц поправочных коэффициентов, с помощью которых должна проводиться коррекция экспериментальных данных, например учитывается влияние изменений температуры окружающей среды, атмосферного давления, влажности и любых других параметров, способных влиять на результаты анализа, но не поддающихся прямой регулировке. Описанный способ управления установкой можно, конечно, объединить с любым из ранее рассмотренных методов сбора данных, и такой комплексный подход позволяет повысить эффективность использования аналитического оборудования. [c.73]

Кроме того, следует отметить, что некоторые физико-химические и технические характеристики могут быть определены на основе аналитических данных. Сюда следует отнести метод изучения кинетики химических реакций путем хроматографического анализа исходных и конечных продуктов, методики определения ряда характеристик нефтепродуктов, например октанового числа, упругости пара, температуры замерзания и т. д. на основе данных по индивидуальному или групповому составу исследуемой смеси. Такие варианты исследований в большинстве случаев выходят за рамки проблематики настоящей книги и не будут в ней рассматриваться. [c.7]

Рассмотренные интегральные методы расчета ТОА приводят к сравнительно несложным уравнениям конечного вида для определения необходимой площади поверхности теплообмена при заданных значениях температур теплоносителей на концах аппарата. По этим же соотношения.м проводится также поверочный расчет ТОА с целью определения температур на концах аппарата при известном значении F. Общим недостатком интегральных методов расчета ТОА, как целого, является отсутствие учета влияния на i и а.2 температур стенок в общем виде, т. е. в зависимости от конкретного влияния температур теплоносителя и стенки на величину коэффициента теплоотдачи. Кроме того, предположения о линейном характере влияния температур теплоносителя на кинетику теплообмена носит искусственный характер и вызвано желанием аналитически вычислить интеграл (8.3). [c.237]

Как и в методах анализа, рассмотренных выше, здесь возможность аналитического получения конечных результатов зависит от конкретного вида функциональной зависимости (1 з). Как отмечалось выше, наиболее надежным представляется метод экспериментального нахождения кинетических характеристик при сушке реальных материалов, что для данного случая соответствует определению явного вида функциональной зависимости Р (г])). Практически такие экспериментальные данные могут быть получены в опытах с дифференциальным слоем частиц дисперсного материала при постоянном в процессе опыта значении температуры сушильного агента у поверхности частиц [й = 1 в первом соотношении (2.166)]. [c.77]

Определение конечных температур рабочих сред при работе теплообменника в условиях прямотока или противотока можно выполнить а1галитпческим пли графо-аналитическим методом. [c.222]

Зависимость (8-3) не может, конечно, полностью описать все стороны весьма сложного процесса термического разложения органической массы природных топлив, однако она отражает суммарную кинетику процесса, связывая ее с основными определяющими факторами — температурой и временем. Необходимо отметить, что эта зависимость широко применялась и применяется большинством исследователей, занимавшихся изучением кинетики термолиза природных топлив (М. Ф. Струнников, 3. Ф. Чуханов, А. П. Кашуричев и др.). Различия у отдельных авторов в подходе к аналитическому описанию процесса заключаются главным образом в методах определения и трактовке величин, входящих в уравнение (8-3), в частности — значений и [c.179]

При возрастающих требованиях, предъявляемых к аналитическим реагентам в отношении их чистоты и доступности, церий(1У) в последние годы стал, по-видимому, более часто используемым окислителеА1, чем бихромат и перманганат. Во всяком случае, сейчас разработано большое количество прямых и косвенных методов определения органических и неорганических веществ при помощи этого реагента. По сравнению с другими одноэлектронными окислителями, рассмотренными выше, преимущество церия(1У) состоит в том, что он сравнительно устойчив в водном растворе при комнатной температуре. Хорошо известно, что церий(1У) легко претерпевает фотовосстановление [139] с образованием в качестве конечного продукта церия(1П) и может каталитически восстанавливаться стеклянной поверхностью [140] при 40° и выше по реакции нулевого порядка. Однако при правильном выборе растворителя [141] и соблюдении простых мер предосторожности явления такого порядка не могут быть серьезной помехой аналитическому применению этого реагента. [c.335]

При реакциях между твердыми веществами наряду с процессами, протекающими на поверхности раздела фаз, и процессами образования зародышей кристаллов при образовании новой фазы большое значение имеют также процессы переноса в кристаллах. Для ускорения относительно медленной объемной диффузии необходим подвод тепловой энергии. Поэтому все реакции между твердыми веществами, как правило, проводятся при повышенных температурах. П(зскольку химическая активность твердых веществ в значительной мере определяется их структурой и величиной поверхности, исходные вещества перед проведением реакции размалывают в тонкий порошок или измельчают каким-либо иным способом, т. е. переводят вещества в состояние с сильно развитой поверхностью. Тем самым осуществляется активация за счет механической энергии (разд. 33.9.2.6). Для проведения реакций между твердыми соединениями чаще всего используют смеси порошков или прессованные таблетки. Для установления равновесия обычно требуется постепенное нагревание до довольна высокой температуры. Для исследования конечных продуктов и кинетических измерений особенно удобны структурно-аналитические и физические методы анализа. При определении механизмов реакции было установлено, что в некоторых твердофазных реакциях перенос компонентов реакции происходит через газовую фазу. [c.437]

Условия (VIII, 4) и (VIII, 6) при заданных конечной степени превращения и числе стадий позволяют однозначно решить задачу определения температур и степеней превращения в начале и конце всех стадий. К сожалению, аналитическое решение этой задачи очень громоздко, проще произвести графическое построение, используя метод подбора. С этой целью через точку А на оси абсцисс (рис. 63, стр. 282), отвечающую минимально допустимой температуре Газа, входящего в катализатор, проводится адиабата АВ, изображающая протекание процесса в первом слое катализатора. Наклон адиабатической прямой рассчитывается по уравнению (VII, 32). Конечной степенью превращения в первом слое приходится задаваться при большом числе стадий ее следует брать меньшей, более близкой к степени превращения, отвечающей оптимальной кривой при малом числе стадий—большей, более близкой к степени превращения, отвечающей равновесной кривой. Через выбранную точку проводится прямая, параллельная оси абсцисс, отвечающая охлаждению газа после первого слоя. Эта прямая доводится до пересечения с кривой, ха- [c.290]

Для того чтобы удовлетворительно рещить задачу о составе смеси с использованием уравнений (21), необходимо иметь не только достаточно точные определения ее физических констант и достоверные данные о физических константах компонентов, входящих в смесь, но и достаточно большие разности между величинами физических констант, входящих в каждое уравнение. На практике эти условия редко выполняются, что влечет за собой значительные погрещности, которые могут усугубляться вследствие наличия небольших посторонних примесей. Поэтому, как правило, при анализе тройных смесей вначале их подвергают аналитической разгонке на чистые вещества и бинарные смеси, которые далее анализируют с применением физических методов. Анализы тройных смесей в основном применяются для небольших промежуточных фракций, которые не представляется возможным подвергнуть вторичной ректификации. В этом случае даже значительные погрешности не оказывают существенного влияния на конечный результат. В некоторых случаях трехкомпонентные фракции могут состоять из веществ со столь близкими температурами кипения, что их разделение на индивидуальные компоненты и бинарные смеси при последующей разгонке может оказаться затруднительным, тогда возможность осуществления их анализа становится особенно желательной. В качестве примера таких фракций можно привести промежуточные фракции, состоящие из -пинена (т. кип. 166° при 760 мм рт. ст.), мирцена (т. кип. около 168° при 760 мм рт. ст.) и А -карена (т. кип. 170° при 760 мм рт. ст.), отбираемые при разгонке некоторых скипидаров, в том числе скипидаров, получаемых в Советском Союзе из сосны Pinus silvestris L. Однако значительная разница между углами оптических вращений -пинена и А -карена и между плотностями мирцена и прочих терпенов позволяет осуществлять определение компонентов, пользуясь системой уравнений (21), достаточно точно. Ввиду отсутствия оптической деятельности у мирцена расчеты значительно упро-178 [c.178]

Значительный прогресс органической полярографии позволяет пользоваться этим методом все шире не только в исследованиях аналитического характера, но и для решения отдельных проблем структурной химии [1 —3]. Установление принципа необходимости измерения потенциалов полуволны (Еад) рззличных органических соединений в строго идентичных условиях (растворитель, pH среды, температура, концентрация соединения и т. д.) для возможности сравнения экспериментальных данных привело к ряду эмпирических закономерностей, связывающих потенциал восстановления определенной функциональной группы и распределение электронов в молекуле. Важное значение имеет также выяснение механизма электродных реакций восстановления отдельных полярографических активных групп (карбонильная группа, нитрогруппа) — характера потенциалопределяющей стадии, конечных продуктов восстановления и промежуточных образований свободнорадикального типа [4-7]. [c.63]