Групп теория

Теории, объясняющие коагуляцию лиофобных золей растворами электролитов, можно в основном разделить на две группы теории адсорбционные, исходящие из представлений, что коагуляция обусловливается адсорбцией коллоидными частицами ионов прибавленного электролита, и электростатические, связывающие коагуляцию с изменением размеров и свойств двойного электрического слоя вокруг частиц при повышении концентрации электролита в системе. [c.339]

Упомянутые две группы теорий основаны преимущественно на физическом подходе катализатор рассматривается как практически не изменяющееся вещество , способное превращать реактант в продукт. [c.10]

Пуассоновская вероятность для адсорбционных катализаторов, т. е. вероятность выборки отдельного п-атомного ансамбля из всей совокупности, определяет энтропию информации только таких ансамблей. Чтобы получить полную энтропию информации для всех существуюш их в слое п-атомных групп, входящих также и в более крупные ансамбли, необходимо просуммировать энтропию информации всех сортов этих групп. Теория дает следующее выражение для оценки вероятности образования п-атомного ансамбля в максимуме активности, т. е. при V = п [c.104]

По теории Берка (10), относящейся к первой группе теорий, при термическом распаде молекул углеводорода никаких промежуточных нестабильных соединений не образуется. Первичным актом ири термическом превращении парафинового углеводорода является, по Берку, накопление при одном углеродном атоме двух валентных электронов. Атом углерода, получивший отрицательный заряд, перетягивает к себе атом водорода от соседнего углеродного атома, после чего молекула парафинового углеводорода непосредственно распадается на молекулу парафина меньшего размера и молекулу олефина. [c.20]

Согласно второй группе теорий первичная стадия крекинга парафинового углеводорода заключается в распаде его на два свободных радикала, которые дают начало реакционным цепям. Теория свободны радикалов высказывалась неоднократно, но наиболее полную теоретическую и экспериментальную разработку она получила в работах Райса и соавторов (120). [c.21]

Первая группа теорий, которая будет рассмотрена впоследствии, содержит общее предположение о том, что макроскопическое ослабление — это кинетический процесс, что составляющие его отдельные акты вызваны термической активацией разрывов вторичных и (или) основных связей и что накопление этих актов приводит к образованию трещины и (или) разрыву нагруженного образца. В рамках этих теоретических представлений основные акты разрушения определяют обычным образом и без привлечения экспериментальных данных связывают с определенными морфологическими изменениями. Вторая группа теорий опирается на явные физические молекулярные повреждения, обнаруживаемые спектроскопическими методами и методом рассеяния рентгеновских лучей, которые будут описаны в гл. 7 и 8. Третья группа теорий, в которой [c.75]

Последняя группа теорий может быть названа к о м б и н и-рованными, ибо они учитывают и адгезию, и деформацию поверхностных слоев. К этой группе, в частности, относится теория Крагельского, успешно развивающаяся и в настоящее время [13.5]. [c.359]

Рост непористых слоев происходит, если через эти слои возможна диффузия ионов растворяющегося металла и электронов, анионов, атомов кислорода или гидроксильных групп. Теория окисления металлов за счет диффузии ионов, составляющих окисный слой, была развита К. Вагнером. Согласно этой теории движение ионов определяется градиентом их электрохимического потенциала внутри пассивирующего слоя. [c.383]

Одна группа теорий объясняет это с термодинамических позиций. Полагают, что благодаря некоторой коррелированности колебаний звеньев полимерной цепи по мере удлинения ее участка, входящего в кристалл, амплитуды поперечных колебаний звеньев в решетке возрастают, что вызывает эффективное уменьшение энергии межмолекулярного взаимодействия и соответствующее увеличение свободной энергии кристалла [в терминах уравнения (VI. 3) — возрастание значения yI- Поэтому при достижении закристаллизованным участком некоторой определенной длины дальнейшее удлинение кристалла в направлении оси цепи становится термодинамически невыгодным и гибкая цепь складывается так, что складка оказывается частью торцевой поверхности растущего кристалла. Чем выше температура кристаллизации (т. е. чем меньше переохлаждение ЛГ = Т л — Гкр), тем менее коррелированы колебания отдельных звеньев цепи и тем слабее действие указанного фактора. Поэтому с повышением температуры кристаллизации длина складок должна возрастать, а следовательно, увеличиваться равновесная толщина кристалла. Это и наблюдается на опыте. [c.185]

Таким образом, рассмотрение молекулярных механизмов диффузионных процессов в полимерах позволяет выделить две большие группы теорий, различающиеся исходными предпосылками активационные и безактивационные. Безактивационные теории позволяют удовлетворительно интерпретировать многие эксперименталь- [c.34]

Проведенному выше рассуждению для случая сферической симметрии можно придать обобщенный характер, т. е. сделать его справедливым при любой симметрии. Для этого удобно воспользоваться концепцией группы (теория групп). Группа — это множество величин или элементов, которым соответствует определенный закон умножения. Произведение двух элементов группы дает третий элемент, который также является членом группы. Кроме того, каждая группа имеет элемент идентичности и каждый элемент группы имеет обратный себе элемент, т. е. произведение элемента и обратного элемента равно элементу идентичности. Существует ассоциативный закон, т. е. А ВС) => [c.71]

Представления, развиваемые В. В. Воеводским, Ф. Ф. Волькенштейном и Н. Н. Семеновым [266] о роли свободных валентностей в катализе и изменении их числа, а также о возможности раскрытия валентностей при повышении температуры также можно" отнести к группе теорий, рассматривающих отклонения от первого постулата теории Лэнгмюра. Теория [266] рассматривает в основном конкретные механизмы процессов, но не общие закономерности адсорбции. [c.83]

Вторая группа теорий основывается на статистическом подходе к расчету скорости мономолекулярного превращения. В простейшем варианте такого подхода предполагается, что характеристики энергетического спектра молекулы могут быть определены на основании достаточно простых предположений о внутримолекулярных потенциалах также без учета ангармоничности. Ангармоническая часть внутримолекулярного потенциала, ответственная за изменение энергии нормальных колебаний и, в конечном счете, за равновероятное распределение энергии по степеням свободы активной молекулы существенна в динамике перераспределения энергии, но считается настолько малой, что ею можно пренебречь при расчете плотности энергетических уровней. Последнее допущение не является принципиальным, и соответствующая поправка на ангармоничность может быть внесена при расчете энергетического спектра молекулы. [c.217]

Все приближенные теории распространения пламени можно разделить на две группы теории, в которых роль поджигающего фактора приписывается активным частицам, диффундирующим в несгоревшую смесь из зоны горения (диффузионное распространение пламени), и теории, в [c.490]

Коснемся далее второй группы теорий — теорий теплового распространения пламени. В первых теориях этой группы в качестве одного из основных параметров, определяющих нормальную скорость, фигурирует температура воспламенения Тц. Взяв за основу уравнение теплопроводности (50.4) и разделив зону пламени на две части — зону предварительного подогрева, простирающуюся от ж = -foo до х = О (рис. 146), и зону горения вместе с примыкающей к ней зоной сгоревшего газа, простирающиеся от ж = О, до ж = — оо, в первой зоне будем считать W — О и, следовательно, [c.494]

Вторая группа теорий принимает в качестве исходного материала растительные остатки. Впервые эта мысль была высказана М. В. Ломоносовым, который считал, что нефть и подобные ей вещества получаются при подземной перегонке торфа и углей. Ломоносов писал .. . из каменных углей возгоняется подземным [c.176]

Общепринято [3] различать теории линейной и нелинейной хроматографии в зависимости от формы изотермы сорбции, положенной в основу расчетов. Кроме того, в теоретическом анализе могут игнорироваться или учитываться скорости установления межфазного равновесия в системах газ — жидкость или газ — твердое тело. Теории, в которых принимается, что скорость установления равновесия очень велика, носят название идеальных теорий хроматографии, в отличие от неидеальных, где учитывается конечная скорость установления сорбционного равновесия. Из сказанного вытекают четыре возможные группы теории [c.87]

Много авторов выдвинули теории для объяснения зависимости между кавитацией и химической реакцией. Все предложенные теории можно разбить на две большие группы. Одна базируется на том, что при кавитации наблюдаются различные явления сцинтилляции и люминесценции, и приписывает химические реакции электрическим явлениям, протекающим на поверхности раздела между газом и жидкостью в пузырьках. Эти явления способствуют образованию заряженных частиц и свободных радикалов или только свободных радикалов, причем как те, так и другие могут реагировать с образованием обнаруженных продуктов. Другой возможностью является образование фотонов, способных возбудить химические реакции. По другой группе теорий предполагается, что мгновенные местные высокие давления и температуры, возникающие при разрушении пузырьков, возбуждают реакции за счет прямого образования атомов и свободных радикалов, как например Н и ОН. [c.65]

Другая группа теорий постоянную толщину пластинчатых монокристаллов объясняет не термодинамическими, а кинетич. факторами. При этом исходят из того, что конечная толщина кристаллов определяется толщиной зародышей, из к-рых они растут. Последняя величина не является равновесной, однако при данной темп-ре К. она наиболее предпочтительна с кинетич. точки зрения, т. к. обеспечивает оптимальную для рассматриваемых условий скорость роста. Кинетич. теории также предсказывают увеличение толщины монокристаллов с повышением темп-ры К. [c.587]

Трпмотилбор представляет собой плоскостную молекулу [195], содержащую только шесть валентных электронов. Они использованы для образонания 1 рех связей с тремя метильными группами. Теория предсказывает, что атом бора в этой молекуле для образования трех связей использует гнбридизованные орбиты Следовательно, остается свободная орбита 2р, которая еще не используется . [c.394]

Вторая группа теорий осповывается на статистическом подходе к расчету скорости мономолекулярного превращения, т. е. па предположении [c.108]

Все приближенные теории распространения пламени можно разделить на две группы теории, в которых роль поджигающего фактора приписывается активным частицам, диффундирующим в песгоревшую смесь из зоны горения (диффузионное распространение пламени), и теории, в которых принимается, что поджигание свежей смеси осуществляется теплом, поступающим из зоны горения (тепловое распространение пламени). [c.236]

Описанные выше две группы теорий основаны преимуществ(знно на физическом подходе. В настоящее время большинство авторов отдает предпочтение химическому подходу. Этому способствовало быстрое развитие различных физико-химических методов исследования, позволяющих изучать природу и поведение хемосорбироэанных частиц. [c.86]

Адгезионные теории объясняют трение молекулярным взаимодействием на площадках фактического контакта. Из этой группы теорий трения можно назвать теорию Томлинсона (1929), молекулярную теорию Дерягина [13.1] (1934) и теорию Боудена и Тейбора [13.2] (1933). К этой же группе можно отнести молекулярно-кинетическую теорию трения высокоэластических материалов Бартенева [10] (1954). Для твердых тел, находящихся в сцеплении, адгезионный механизм трения может быть связан как с рассеянием упругой энергии на молекулярных шероховатостях, так и с разрушением мостиков сварки. [c.359]

Другая группа теорий основывается на учете кинетических факторов. При этом исходят из того, что конечная толщина кристаллов определяется размером зародышей, из которых они растут. Это значение не является термодинамически детерминированным, т. е. равновесным, однако при данной температуре кристаллизации оно отбирается кинетически, так как обеспечивает достижение максимальной для данных условий скорости роста кристаллов. Кинетические теории также предсказывают увеличение толш,ины кристаллов с повышением температуры кристаллизации. [c.185]

Решеточные теории жидкостей можно подразделить на две группы теории ячеек, или теории свободного объема (Эйринг, Леннард-Джонс и Девоншайр), и теории дырок (Черпупщ и Эйринг, Оно, Раулинсон и Кертисс, Пик и Хилл). В обоих случаях исходным является предположение о квазикристаллической структуре жидкости. Объем жидкости [c.362]

Работы по количественным теориям ассоциированных растворов можно разделить на две группы. Теории одной группы основаны на последовательном применении решеточрюй модели к системе, содержащей молекулы А и В, между которыми возможны сильные направленные взаимодействия. Энергия взаимодействия между молекулами предполагается зависящей от способа контактирования, и вследствие этого в теории используется несколько энергетических параметров. Кроме того, учитываются относительные размеры молекул, координационное число решетки. Теории этой группы можно назвать решеточными теориями ассоциированных растворов. Теории второй группы основываются на рассмотрении химических равновесий между ассоциатами и сольватами в растворе. Раствор представляют как смесь таких образований и мономеров и в зависимости от степени приближения эту смесь считают идеальной, регулярной, атермической и т. д. Основной задачей является оценка тина образующихся ассоциатов и их концентрации в растворе (последнее — с помощью закона действующих масс). Таким путем учитывается наличие специфических взаимодействий в растворе. Взаимодействия между ассоциатами носят характер ван-дер-ваальсовых взаимодействий, и смесь ассоциатов по свойствам должна не сильно отличаться от простых растворов неполярных молекул. [c.430]

Существует много различных теорий кислот и оснований. Одна группа теорий связывает кислотные свойства с присутствием в соединении водорода. Наиболее важная из них —теория Бренстеда, которая ниже рёссматривается более подробно. Другая группа— это апротонные теории, не связывающие кислотные свойства с обязательным присутствием водорода в составе соединения. Согласно этим теориям, носителем кислотных свойств может быть не только свободный или сольватированный протон, но и любой другой катион или частица. К числу таких теорий принадлежат теории Усановича и Льюиса. [c.87]

В серии статей, опубликованных ггримерно за 12 лет, Р. Кинг [19—24] для классификации многих комплексов элементов главных подгрупп и переходных металлов использовал теорию групп, теорию графов и топологию. Кроме того, им были составлены чрезвычайно полезные таблицы полиэдров высокой симметрии, имеющих 01 4 до 16 вершин эти таблицы содержат также перечень степеней вершин у., число и тип граней (треугольные или четырехугольные) и точечную группу. Таким образом, построить соответствующий полиэдр несложно. [c.154]

СуществоЕЗЕШие до 1950 г. теории образования химических элементов можно подразделить на дне основные группы — теории образования атомных ядер в условиях термодинамического равновесия и неравновесные теории. Впервые основные положения равновесной теории были высказаны Г. И. Покровским в 1931 г. и затем получили дальнейшее развитие в работах В. В. Чердынцева, В. Хойля и других. В этой теории предполагается существование в какой-то дозвездный период вещества с чрезвычайно высокой температурой (порядка 10 градусов) и плотностью (около 10 " г/слг для среды из заряженных частиц и в десять раз меньшей для среды из нейтронов). Предполагается, что в [c.98]

Принято считать, что при образовании переходного состояния Sji -Tuna несвязывающая электронная пара нуклеофилыюго агента смещается к атому углерода, и одновременно связывающая электронная пара о-связи С—Z смещается к уходящей группе. Теория электронных пар лежит в основе всей органической химии, она позволяет удовлетворительно объяснить очень многие явления. Существует, однако, и иной подход, согласно которому электроны могут переходить от одного вещества к другому в один и тот же момент времени только по одному. Если встать на эту точку зрения, то первичный акт 5 2-реакции формально можно записать следующим образом [c.124]

Некоторые выводы. Выше были рассмотрены основные методы построения нелинейных теорий вязкоупругости полимерных систем и приведены примеры реологических уравнений состояния, относящихся к различным группам теорий, причем эти примеры отнюдь не охватывают множество теорий, предлагавшихся в реологической литературе. Здесь не ставилась задача сколько-нибудь полного обсуждения теорий и их сопоставления с экспериментом. Для некоторых теорий это делается в последующих главах книги при сопоставлении экспериментальных результатов с теоретическими предска- заниями. Многие теории с этой точки зрения были рассмотрены Т. Сприггсом, Дж. Хапплером и Р. Бёрдом, а также Д. Богом и Дж. Доухти (см. ссылки на с. 107 и 111). [c.119]

Перенос низкомолекулярного вещества в полимерном материале может осуществляться по механизму активированной диффузии или в виде субмикро-капиллярного потока через микропоры, трещины и друг ие полости в полимере. Можно выделить две большие группы теорий диффузии, различающиеся исходными предпосылками активациотшые и безактивационные. [c.100]

Происходит перенос электрона на бром, образование воды за счет ОН и Н и возникновение двойной связи. Этот пример показателен тем, что он указывает на относительность деления на нуклеофильные и электрофиль-ные реакции и на необоснованность локализации некоего реакционного центра в таких реакциях. Нуклеофильность и электрофильность в этих реакциях совмещены. Действительно, энергия сродства брома к электрону больше энергии связи С — Вг. Таким образом, электрофильность брома играет не меньшую роль, чем нуклеофильность другой группы. Теория Бренстедта ввела понятие переноса протона . Возникает вопрос о том, действительно ли такой перенос в чистом виде имеет место Какова при этом роль воды, связанной с протоном энергией в 170—180 ккал Применение методов ядерного резонанса и измерения очень быстрых реакций позволило получить данные, проливающие свет на этот вопрос. Анализ кинетических данных возможен по обнаружению квардруплета протонов СНз. По расплыванию и слиянию линий воды с линией NHз+ можно судить, в какой мере обмениваются протоны воды. [c.231]

Мы ознакомились с теориями кислот и оснований в их исторической последовательнорти до конца XIX в. Они делятся на две группы. К первой группе принадлежат теории, объясняющие свойства соединений их составом. Эта группа включает важнейшие теории кислот. Вторая, немногочисленная группа теорий обращает внимание не на состав, а на строение соединений. К ней относится, например, механическая теория, связавшая особенности кислот и оснований с гипотетическими формами их частиц. [c.53]

По Энглеру и Геферу (1888 г.), положившим начало первой группе теорий, нефть образовалась из жиров различных погибших морских животных, главным образом рыб и низших организмов. Основанием для этой гипотезы послужили опыты Энглера по сухой перегонке рыбьего жира под давлением. При этом были получены жидкие продукты углеводородного состава, по внешнему виду напо-минаюпцие нефть. Однако предположение Энглера и его последователей об образовании нефти из остатков только животного происхождения находится в противоречии прежде всего с масштабами процесса нефтеобразования. Чтобы объяснить возможность скопления огромного количества исходного материала, достаточного для образования существующего количества нефти, необходимо было бы, что и делали последователи Энглера, допустить массовые катастрофы, вроде сероводородного заражения водных бассейнов, прорыва соленых вод в пресные и наоборот и т. д. Однако геологи отве])-гают возможность подобных массовых катастроф на таких больших пространствах, которые занимают нефтеносные области. [c.176]

Изучение вопроса о промежуточных превращениях жирных кислот и глицерина до образования СОо и НгО производилось различными путями на здоровом, неповрежденном животном, в экспериментах с изолированными органами и тканевыми кашицами и с применением меченых атомов. Кнопп впервые обратил внимание на то, что в состав природных жиров входят жирные кислоты с четным числом углеродных атомов. На основании проведенных экспериментов он предложил схему окисления жирных кислот, согласно которой всегда окисляется углерод, стоящий в Р-положении пс отношению к карбоксильной группе. Теория Кноппа получила название теории р-окисления и нашла подтверждение в новейших исследованиях, проводимых на переживающих органах и с применением меченых атомов. [c.149]

Предложено несколько теорий для объяснения возможности роста монокристаллов со сложенными цепями из разб. р-ров и зависимости длины складок от темп-ры. Большинство из них базируется на расчетах свободной энергии. Термодинамич. группа теорий объясняет постоянную толщину кристаллов, исходя из предположения об установлении термодинамич. равновесия в момент достижения минимума плотности свободной энергии кристалла при данной темп-ре К. При этом постулируется, что тепловые колебания в кристалле вызывают уменьшение энергии взаимодействия (увеличение амплитуды колебаний) между соседними цепями, к-рое тем значительнее, чем длиннее цепь. Поэтому, если длина молекулы превысит определенное значение, К. произойдет с выигрышем свободной энергии лишь при прекращении колебаний молекул в результате их складывания или при наличии дефекта в кристаллич. решетке. Длина сегмента макромолекулы между двумя складками или двумя др. некристаллич. областями в решетке является равновесной толщиной кристалла. Термодинамич. теории предсказывают увеличение толщины кристаллов с повышением темп-ры К. [c.587]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.526 ]

Химическая связь (0) -- [ c.135 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.526 ]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.288 , c.293 ]

Физические методы в неорганической химии (1967) -- [ c.128 ]

Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений (1966) -- [ c.43 ]

Молекулярная фотохимия (1967) -- [ c.35 ]

Применение спектров комбинационного рассеяния (1977) -- [ c.264 , c.369 , c.428 ]

Квантовая механика молекул (1972) -- [ c.0 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.135 ]

Стереохимия (1949) -- [ c.336 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология