Превращения кислот жирных

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Рис. 1. Зависимость степени превращения кубовых жирных кислот при амидировании (Оа) от времени реакции (т) для КЖК с кислотным числом (КЧ) 76 при различной температуре.

Превращения непредельных жирных кислот приводят к образованию широкой гаммы алканов, цикланов и аренов. Так, например из олеиновой кислоты была при 250° С получена смесь (1 1) насыщенных и ароматических углеводородов, масс-спектральный анализ, которой приведен в табл. 50. Как видно из этой таблицы, процессы, циклизации непредельных кислот протекают с образованием не только моноцикланов и моноаренов, но и би- и трициклических углеводородов. Исследование продуктов реакции, а также промежуточно образующихся соединений показало, что основным процессом здесь является дегидратационная циклизация, проходящая по схеме кислота лактон -> кетон -> углеводороды. [c.195]

П e T p о в A. Д., О превращении кислот жирного ряда в углеводо- [c.78]

Собственно говоря, жирные кислоты и жирные спирты — основные поставщики алканов и неразветвленных углеродных цепей цикланов, столь широко представленных в нефтях. Образование алифатических углеводородов будет рассмотрено несколько позже, здесь же остановимся на одном из необычных направлений превращении непредельных жирных кислот, а именно на механизме реакций дегидратационной циклизации. [c.195]

При кипячении с разбавленной серной кислотой эта соль гидролитически расщепляется до фенола. Таким образом, суммарная реакция аналогична соответствующему превращению в жирном ряду [c.246]

Реагенты (примечание 1) добавляют в следующем порядке (примечание 2). В теплой (50°) (примечание 3) дистиллированной воде растворяют при перемешивании эмульгатор — натриевую соль гидрированной твердой кислоты жирного ряда. Затем раствор охлаждают до 35° и при перемешивании к нему добавляют персульфат калия до полного растворения. Этот раствор вводят в полимеризационную кол бу (примечания 4 и 5). грег-Додецилмеркаптан растворяют в акрилонитриле и этот раствор также вво дят в реакционную колбу (примечание 4). Наконец добавляют перегнанный бутадиен в небольшом избытке, чтобы при испарении его получить нужную для реакции навеску. Колбу помещают в термостат при температуре 38°, в которой она вращается со скоростью 40 об/мин. Для определения скорости полимеризации через разные промежутки времени отбирают пробы латекса и определяют содержание твердой фазы (примечание 7). При достижении нужной степе-> ни конверсии реакцию обрывают, добавляя с помощью шприца раствор ингибитора (примечание I). После этого колбу вращают еще 15 мин, а затем охлаждают до комнатной температуры. Для определения содержания твердой фазы берут пробу латекса, затем рассчитывают окончательную степень превращения (примечания 7 и 8). Колбу открывают и дают возможность непрореагировавшему бутадиену испариться (приме- [c.73]

Механизм образования н-алканов связан с превращением высших жирных кислот в алифатические кетоны с удвоением углеродной цепи и последующим их восстановлением в углеводороды. [c.36]

При превращении непредельных жирных кислот в присутствии глины как катализатора образуются снач ша предельные пятичленные и шестичленные кетоны и неконденсированные нафтены. Дальнейшее превращение предельных циклических кетонов идет по реакции дегидрационной конденсации, для циклогексанона следующим образом [c.59]

Очень редко применяется для препаративных целей метод получения альдегидов и кетонов из амидов а-бромзамещенных жирных кислот отщеплением бромоводорода и синильной кислоты и превращение насыщенных жирных кислот типа R- Hj- [c.496]

А (ацетил-СоА). Аналогичное превращение претерпевают жирные кислоты и углеродные скелеты больщей части аминокислот их расщепление также заверщается образованием ацетильных групп в форме ацетил-СоА. Таким образом, ацетил-СоА представляет собой общий конечный продукт второй стадии катаболизма. [c.381]

На основании этого уравнения и экспериментальных данных определена зависимость от вязкости полимеризованного льняного масла и степени превращения мономерных жирных кислот в димерные (см. табл. 4-28). [c.92]

Синтез жиров в организме происходит главным образом из углеводов, поступающих в избыточном количестве и не используемых для синтеза гликогена. Кроме этого, в синтезе липидов участвуют также и некоторые аминокислоты. По сравнению с гликогеном жиры представляют более компактную форму хранения энергии, поскольку они менее окислены и гидратированы. При этом количество энергии, резервированное в виде нейтральных липидов в жировых клетках, ничем не ограничивается в отличие от гликогена. Центральным процессом в липогенезе является синтез жирных кислот, поскольку они входят в состав практически всех групп липидов. Кроме этого, следует помнить, что основным источником энергии в жирах, способным трансформироваться в химическую энергию молекул АТФ, являются процессы окислительных превращений именно жирных кислот. [c.338]

В первом (четвертом по порядку) опыте по восстановлению СЖК Сю— i6 подача жирных кислот (в. пересчете на 1 м реакционного объема) составляла 0,41 м час, что при объемном отноще-нии к подаче суспензии, равном 2,24 1, обеспечило поддержание концентрации катализатора в зоне реакции 3,1% вес. Во втором (пятом) опыте подача кислот была увеличена до 0,63 м /час. В этом случае, при объемном отношении подачи кислоты к суспензии 4,1 1, концентрация катализатора в реакторе поддерживалась в интервале 2,0% вес. При повыщении подачи кислот на 54 /о вес. степень общего превращения кислот практически оставалась без изменения (99,95—99,9%), однако степень превращения в спирты несколько снизилась (с 98,9 до 97,3%). Полученные сырые спирты содержали в своем составе 2,1 и 4,6% высокомолекулярных сложных эфиров и 2,7% и 2,6% вес. углеводородов соответственно (табл. 2). Процесс восстановления протекал стабильно, без существенных отклонений от нормы. Общее время эксперимента составило 86 часов. [c.152]

И количеству двойных связей в молекуле. Метод прост и может быть использован для оперативного контроля состава и степени превращения непредельных жирных кислот в различных процессах производства ПАВ (в особенности в тех случаях, когда количественный перевод анализируемых кислот в их эфиры в производственных условиях затруднен). [c.161]

Жирные кислоты Жирные спирты Си на кизельгуре 2п—Си. Выход 95% [193] Медно-хромовый катализатор 230—250 бар. 340° С [195]. См. также [196 Железо-медный катализатор в изооктане, 301 бар, 250° С, 0,1 ч , превращение 95,6% [123]. См. также [192] [c.1237]

Механизм образования кислот жирного ряда при окислении парафиновых углеводородов нормального строения более сложен. Если превращение молекулы углеводорода последовательно в гидроперекись, спирт и кетон происходит с сохранением исходного углеводородного скелета, то на стадии образования кислот происходит разрыв связи С-С, очевидно, в результате распада сЧ.-кетогидроперекиси по схеме [28] . [c.7]

Приведенный выше материал подтверждает современные взгляды ряда исследователей на важнейшую роль превращений ненасыщенных жирных кислот в формировании сложного и своеобразного состава углеводородов нефти и особенно состава полициклических нафтенов. [c.156]

Восстановление по Розенмунду, по-видимому, является наиболее удобным методом превращения хлорангидридов жирных и ароматических карбоновых кислот в соответствующие альдегиды. В присутствии сернистых соединений, растворенных в хинолине (катализаторный яд), Другие функциональные группы, такие, как N02 или О, не оказывают влияния на реакцию восстановления хлорангидрида и сами не восстанавливаются. [c.229]

В процессе фотосинтеза на разных его этапах образуются моносахариды— пентозы и гексозы, из которых затем синтезируются дисахариды и полисахариды, гликозиды и другие вещества. Из фосфоглицериновой кислоты образуется фосфо-пировиноградная кислота, которая под влиянием специфических ферментов, участвующих в процессах переаминирования, окислительного декарбоксилирования, цикла трикарбоновых кислот и других, может подвергаться различным превращениям. Из фосфопировиноградной кислоты образуются аминокислоты, органические кислоты, жирные кислоты, глицерин и другие вещества. [c.262]

ПРЕВРАЩЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ [c.289]

Каким же путем из соединений с открытой цепью возникают столь сложные и своеобразно построенные полициклические системы Очевидно, что строение циклических углеводородов определяется механизмом превращения ненасыщенных жирных кислот. Механизм дегидратационной циклизации непредельных жирных кислот, ведущий к образованию цикланов, был подробно изучен в ряде работ [55—57]. В качестве объекта исследования чаще всего использовалась ундециленовая кислота. Первым этапом реакции является образование смеси гексилциклопентенона и амилциклогексенона но схеме [c.376]

Обнаружена ферментативная активность, связанная с эндоплазма-тическим ретикулумом, также требующая присутствия Ог, которая осуществляет превращение насыщенных жирных кислот в цис-ленасы-шенные кислоты (например, стеароил-СоА или олеоил-СоА табл. 2-7) [160]. Вероятно, начальной стадией этих реакций является гидроксилирование. В этой системе, по-видимому, в роли специфического переносчика элб Ктронов выступает цитохром 5, однако природа самой гидроксилазы неиз.вестна. [c.449]

Метиловые эфиры карбоновых кислот количественно получали также путем пиролиза тетраметиламмониевых солей моно- и дикарбоновых кислот в нагретом (около 350 °С) входном устройстве газового хроматографа. Таким методом можно анализировать водные растворы кислоты, причем превращение кислот в соответствующие соли позволяет избежать потерь летучих жирных кислот во время анализа. Аналогичным образом можно анализировать и полиненасыщенные кислоты, если перед вводом в хроматограф сделать сильно щелочные растворы солей почти нейтральными (pH 7,5—8,0), добавляя в них уксусную кислоту [8]. Для анализа щавелевой, малоновой и оксикислот этот метод неприменим. [c.131]

Некоторые высшие растения, например гинкго и кэшью, продуцируют алкилфенолы с длинными боковыми цепями и соответствующие кислоты типов (130) — (133), где Н — неразветвленные алкильные цепи от С]з до 19 с нечетным числом атомов углерода и с одной — трелюя двойными связями. Наиболее вероятным путем их биосинтеза является поликетидный путь с использованием жирных Си — С20-КИСЛОТ в качестве стартовых звеньев [75] в самом деле, меченый малонат селективно включается в ароматическую часть молекулы (130). Такой двустадийный биосинтез во многих отношениях напоминает механизм, установленный для превращения обычных жирных С16 — С]8-кислот в гомологичные С22 — Сгг соединения в системах животного происхождения (ср. разд. 25.2). [c.454]

В заключение присоединяется кофермент А и отщепляется ацетилкофермент А. При этом образуется ацилкофермент А, содержащий на два атома углерода меньше, который вновь проходит уже рассмотренную последовательность превращений спираль жирных кислот), [c.704]

Основной простетической группой, входящей в состав большинства протеинов и обнаруживающей при этом большое число парамагнитных взаимодействий, является порфирин и его производные. Порфирин образует хелатные комплексы с ионами металлов, такими, как железо, магний, цинк, никель, кобальт, медь и редкоземельные элементы. Важнейшим среди них является комплекс с железом - гем, который участвует не только в связывании с кислородом при образовании гемоглобина, но принимает участие также и в других реакциях, таких, как электронный транспорт цитохрома, в каталитических реакциях превращения Н2О2 или в реакциях оксидирования кислот жирного ряда в процессах, катализируемых присутствием пе-роксидазы. В этих комплексах ион железа в зависимости от стадии окисления или типа лигандов может быть либо диамагнитным, либо парамагнитным. Следовательно, имеются природные диамагнитные и парамагнитные комплексы одной и той же молекулы, при этом параметры ЯМР-спектров этих [c.122]

Согласно данным Кейсона и Миллса [1], превращение вторичного спирта в соответствующий бромид сопровождается, вероятно, перегруппировкой промежуточного иона карбония, что приводит к образованию смеси изомерных вторичных бромидов. Эти авторы экспериментально доказали, что при реакции брома с серебряной солью 2-алкилзамещенной кислоты жирного ряда образуется изомерно чистый вторичный галоидный алкил. [c.321]

В настоящее время из известных способов превращения синтетических жирных кислот фракции i — Сго в анионные поверхностно-активные/ вещества (ПАВ) получение альфа-сульфокарбоновых кислот (а-СКК) и их разнообразных поверхностно-активных производных (например солей, эфиров, амидов и др.) представляется наиболее техникоэкономически обоснованным, так как, во-первых, эти продукты имеют высокие поверхностно-активные свойства и ряд других важных свойств (например, высокую термическую и гидролитическую устойчивость, способность эффективно работать в диапазоне pH 2—13, относительно низкое пенообразование И т. д.) и, во-вторых, сьфьем для их получения служат непосредственно жирные кислоты и серный ангидрид, ресурсы которых в нашей стране достаточно велики. [c.246]

В 1927 г. японские химики К- Кобаяши и К- Ямомото определили, что из рыбьего жира в присутствии глин уже при небольшом нагреве образуются углеводороды, в основном нафтены. При нагревании природных органических веществ, содержащих жиры и жирные кислоты, образуются нефтеподобные углеводороды. Таким образом, термокаталитические превращения кислот стали предметом самого пристального внимания. [c.139]

Лнпоидный материал, как это было отмечено выше, состоит в основном из алифатических соединений с прямой неразветвлен-ной цепью. В то же время 60—70% многих нефтей составляют углеводороды, имеющие нафтеновые и нафтено-ароматические группировки, а среди парафиновых нефтяных углеводородов значительная часть приходится на разветвленные изомеры. В связи с этим при проведении работ по моделированию образования углеводородов из жирных кислот большое внимание уделялось изучению возможностей изомеризации и циклизации соединений с открытой цепью. А. И. Богомолов с сотрудниками (1960, 1961, 1963 гг.) изучали термокаталитические превращения стеариновой, оксистеариновой, олеиновой, элеостеариновой, абиэтиновой кислот и пчелиного воска над активной глиной. По А. И. Богомолову (1958), превращение кислот на алюмосиликатах может происходить по следующим схемам [c.142]

Газо-хроматографическое разделение метиловых эфиров н<ирных кислот описано также в работах [8—11]. Янковский и Гарнер [12] предложили метод превращения эфиров жирных кислот в их метильные производные путем реакции нереэтерификации. Методика переэтери-фикации эфиров карбоновых кислот, присутствующих в пластификаторах и полимерах, заключалась в следующем. Навеску исследуемого образца (0,2—0,5 г) помещали Б колбу (250 мл) с иодом, затем добавляли 25 мл 1 N уксусной кислоты, 25 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия и 10 мл стандартного раствора дифенилового эфира (внутренний стандарт) в бензоле. [c.198]

AI2O3 —один из лучших катализаторов дегидратации спиртов— в реакции одновременной дегидратации и декарбоксилирования кислот дает хорошие результаты только с уксусной кис-лотой при переходе к высшим гомологам выходы становятся неудовлетворительными. Резко различная каталитическая активность образцов АЬОз - , полученных разными оно-собами, и ничтожная активность АЬОз, полученной анодным окислением AF и обладающей очень небольшой поверхностью, свидетельствуют о поверхностно-каталитическом акте реакции. Несмотря на неудовлетворительные данные по каталитической активности AUOa в случае низших гомологов, запатентован процесс превращения высших жирных кислот в кетоны с хорошими выходами (70—85%) над осажденной из алЮ Мината натрия и прокаленной при 600—700 °С АЬОз. Отмечается, что аэро- [c.134]

Каким превращениям подвергаются жирные кислоты при прораг стании семян и как при этом изменяется йодное число [c.279]

Так, в 1880 г. Хель и Урех, сопоставляя скорость бромировэ-ния нескольких кислот жирного ряда [79], обнаружили, что вопреки найденной Меншуткиным зависимости реакционной способности кислот от их молекулярного веса для этерификации быстрее всего бромируется каприловая (октиловая), а наиболее медленно — уксусная кислота, кислоты изосоединения взаимодействуют с бромом быстрее, чем молекулы нормального строения.. Хотя авторы, противореча собственным наблюдениям над изменением скорости во время реакции, надеялись прийти к общему и простому средству распознания первичных, вторичных и третичных кислот [79, стр. 540] на основании измерения начальных скоростей, основное значение статьи Хеля и Уреха состоит в установлении зависимости скорости превращений от условий й типа этих превращений. [c.24]