Соли расплавленные структура

Дэвис и Данилов с сотрудниками [43, 44] касаются строения расплавов нитратов. Изменения объема при плавлении и энергии активации вязкого течения, а также низкая температура плавления нитратов объяснены образованием в расплаве комплексов 143]. Анализ Фурье и определение электронной плотности расплавов нитратов калия и натрия показали [44], что структурные единицы этих расплавов те же, что и кристаллов, т. е. катионы металлов и нитрат — ион. Конфигурация последнего, а также атомные расстояния те же, что и в твердых солях. Но структура беспорядочна, правильность решеток в расплавах отсутствует. [c.172]

Кристалл соли представляет собой наиболее устойчивое образование из положительных и отрицательных зарядов, в котором ион каждого типа как можно дальше удален от других ионов с зарядами такого же знака. Расплавить соль - это значит расстроить такое идеальное расположение зарядов и позволить взаимно отталкивающимся ионам время от времени сближаться друг с другом, когда они перемещаются один возле другого. Для того чтобы разрушить устойчивую структуру ионного кристалла, необходимо затратить достаточно большую энергию, и поэтому температуры плавления солей значительно выше, чем у молекулярных кристаллов. [c.37]

Указанный метод состоит в том, что носитель (сорбент) растворяется в расплаве ванадатов щелочных металлов, меняя ири этом свою макроструктуру. Это было установлено при создании износоустойчивого ванадиевого катализатора КС для окисления сернистого ангидрида во взвешенном слое. Этот катализатор был получен путем пропитки носителя — алюмосиликатного катализатора крекинга — раствором солей ванадия с последующей его термической обработкой [89—94, 147—149, 153]. Как известно, алюмосиликатный катализатор крекинга — материал, имеющий вполне определенную, сформировавшуюся глобулярную пористую структуру [84, 122]. Радиус большинства иор составляет единицы и десятки ангстрем. При прокаливании пропитанного соединениями ванадия (например, КУОз) алюмосиликата, структура его изменяется следующим образом радиус иор увеличивается на 1—3 порядка при пропорциональном уменьшении удельной поверхности суммарный же объем изменяется очень незначительно. Результаты, свидетельствующие о трансформации структуры алюмосиликата, представлены на рис. 33. Данные отражают средние результаты многочисленных серий опытов. [c.86]

Электролиз расплавленных солей проводится при температурах, незначительно превышающих температуру их кристаллизации. При таких температурах строение расплавов сохраняет некоторое сходство со строением твердых веществ. Такие свойства веществ, как объем и теплоемкость, упорядоченность кристаллической структуры и др., при плавлении изменяются несущественно. Это объясняется тем, что характер химической связи кристаллических веществ в твердом состоянии-—ионная, ковалентная, металлическая, — сохраняется и для веществ в расплавленном виде. Однако различие существует. При плавлении изменяется характер движения частиц. При повышении температуры степень неупорядоченности, имеющаяся в твердых кристаллах, возрастает и соответственно увеличивается электропроводность. Одновременно нарушается порядок расположения частиц в твердом веществе, т. е. уменьшается дальний порядок. При достижении температуры плавления дальний порядок полностью исчезает и вещество переходит в жидкость, но ближайшее окружение иона в жидком виде — так называемый ближний порядок — остается таким же, как и в твердом теле.. [c.465]

В соответствии с современными данными о структуре расплавленных солей можно предположить, что криолит-глиноземные расплавы являются однородными, упорядоченными в ближнем порядке, системами из ионов Na+, Р" и О ". [c.490]

Ионные решетки характерны для большинства неорганических соединений (соли, оксиды и другие классы соединений). Многие минералы также имеют ионное строение. Так, кристаллы, имеющие ионную решетку, как правило, хорошо растворимы в воде, а растворы их обладают высокой электрической проводимостью. В твердом виде ионные кристаллы не проводят электрический ток, так как в них электроны прочно удерживаются в атомных орбиталях отдельных ионов. В расплавленном состоянии кристаллические вещества проводят электрический ток, причем проводимость осуществляется замечет переноса ионов. Электрическая проводимость расплавов является характерным свойством любых ионных структур. [c.32]

Характер зависимости емкости двойного слоя в расплавах от потенциала объясняется изменением структуры расплавленных солей в приэлектродном слое при удалении от п. н. з. и, возможно, деформацией ионов. Измерения С, -кривых в расплавах различных гало- [c.137]

Переход к знакопеременной структуре двойного слоя, характерной для расплавов, по-видимому, осуществляется и в сильно концентрированных растворах перхлоратов, нитратов и хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. На такой вывод указывают измерения дифференциальной емкости ртутного электрода в растворах этих солей. [c.139]

Измерения С, ф-кривых в расплавах различных галогенидов щелочных металлов позволяют разделить эти соли на две группы по их влиянию на емкость двойного слоя. В расплавах солей лития и натрия емкость велика, сильно зависит от природы аниона и существенно возрастает с температурой, а в расплавах солей калия и цезия емкость относительно мала и слабо зависит от природы аниона и температуры. Такую зависимость емкости от природы соли можно понять, если учесть что анионы галогенов С1" и Вг имеют больший объем, чем катионы и Na . Поэтому в расплавах солей лития и натрия существует значительное отталкивание между анионами, которое определяет особенности структуры таких расплавов, а именно катионы располагаются свободно в октаэдрических дырках, образованных более или менее плотно упакованными анионами. Для галогенидов калия и цезия роль взаимного отталкивания анионов не существенна, так как ионные радиусы этих катионов и анионов галогенов близки. Поэтому в структуре расплава ионы разного знака занимают более равноправное положение. [c.146]

Б. Расплавы оксидов. Расплавы солей обычно исследуют в интервале температур 500—1200°С. Переход оксидных систем в жидкое состояние происходит при более высоких температурах (1000—3000°С). Поэтому исследование оксидных расплавов представляет очень сложную экспериментальную задачу. Изучение расплавленных оксидов важно для выяснения структуры стекол, керамики, а также механизма процессов на границе расплавленных металлов со шлаками в металлургии. [c.93]

Так как для большинства солей характерна ионная структура, их расплавы вблизи температур плавления также состоят преимущественно из отдельных ионов. Потенциалы выделения последних, как правило, существенно зависят от природы противоположно заряженного иона и не совпадают с определяемыми в водных растворах. По свойствам расплавленных солей имеются монографии . [c.209]

Данные таблицы показывают, что среднее число ближайших соседей для расплавленных галогенидов щелочных металлов лежит в пределах от 3,5 до 5,6, в то время как для кристаллической структуры координационное число равно 6. Характерно, что в расплаве координационное число П) тем больше, чем больше различие радиусов катиона и аниона. Среднее расстояние катион—анион несколько меньше радиуса первой координационной сферы в кристаллической решетке. В то же время ширина первых пиков на половине их высоты сравнима со среднеквадратичным смещением для кристаллических решеток. Второе координационное число для указанных расплавов близко к десяти и меняется в пределах 20% для различных солей. Однако большая ширина второго пика и неопределенность его границы не позволяют произвести точную оценку второго координационного числа. [c.269]

Смещения ионов, возникающие при колебательном двил<ении, вызывают нарушения структуры расплавов. Можно считать долю свободных , не занимающих равновесного положения ионов степенью диссоциации расплавов и оценить ее на основании электропроводности. В расплавах, как и в водных растворах электролитов, каждый ион окружен ионной атмосферой из ионов противоположного знака. Однако растворитель, уменьшающий взаимодействие ионов, здесь отсутствует, а расстояния между ионами очень малы. Поэтому ионная атмосфера в расплавленных солях имеет характер ближнего окружения каждого иона ионами противоположного знака. Сравнительно малая электропроводность расплавленных солей может быть объяснена с точки зрения современной теории электролитов огромным тормозящим влиянием ионной атмосферы. [c.314]

Данные экспериментов свидетельствуют о том, что плавление ионных кристаллов сопровождается значительными изменениями межионного взаимодействия, в результате чего структура жидких расплавов существенно отличается от кристаллической. В целом расплавленные соли, например галогениды щелочных металлов, можно рассматривать как хаотическую смесь к-омплекс- [c.125]

Образование переохлажденных систем, находящихся в метаста-бильном состоянии, наблюдается в процессах кристаллизации расплавов солей и металлов. Зарождение новой фазы — кристалл или пузырек газа в жидкой фазе — всегда требует специальных условий энергия активации, нарушение структуры непрерывной фазы, критические размеры зародыша и т. д. Наличие границ раздела достаточной кривизны облегчает начало зарождения новой фазы. [c.183]

Электролиз расплавленных солей ведут при температурах, незначительно превышающих температуру их кристаллизации. При этих температурах строение расплавов сохраняет некоторое сходство со строением твердых веществ. Такие свойства веществ, как объем и теплоемкость, упорядоченность кристаллической структуры и др., при плавлении изменяются относительно мало. Это объясняется тем, что характер химической связи кристаллических веществ в твердом состоянии — ионная, ковалентная, металлическая — сохраняется и для веществ в расплавленном виде. [c.442]

Ионные гидриды представляют собой белые кристаллические вещества с высокими температурами плавления, т. е. соли. Их расплавы характеризуются высокой электрической проводимостью, при электролизе расплавленных гидридов водород выделяется на аноде. Гидриды 5-элементов 1 группы, как и большинство галидов этих элементов, имеют структуру типа Na l. В химическом отношении ионные гидриды ведут себя как основные соединения, [c.276]

Расплавы солей обладают ионной проводимостью, поэтому к ним применим закон Фарадея. Расстояния между ионами в расплавах малы, следовательно электростатические взаимодействия ионов очень велики. С другой стороны, ионы в расплавах обладают большой кинетической энергией, поэтому трудно говорить о степени диссоциации расплавов. Можно предполагать полную диссоциацию солей в расплаве. Однако при сравнительно низ-К1Х температурах плотная упаковка ионов препятствует более или менее сиободному их движению. Каждый ион в расплаве занимает (в среднем по времени) место, соответствующее минимальной потенциальной энергии отно-С1тельных соседних ионов положение ионов аналогично положению их в кэисталлической решетке при равновесии. В связи с миграцией энергии каждый ион колеблется около положения равновесия, потенциальная энергия eio при отклонении от равновесного состояния увеличивается. Такое смещение ионов вызывает нарушения структуры расплава, подобные дефектам кри- [c.451]

Структура расплавов солей существенно отличается от структуры растворов — электролитов, и не следует механически переносить СаС1г 20 iO 60 80 K t закономерности, характерные для расплавов, Содержание .С, %1мальн) на растворы и наоборот. [c.452]

Характер зависимости емкости двойного слоя в расплавах от потенциала объясняется изменением структуры расплавленных солей в приэлектродном слое при удалении от т. н. 3. и, возможно, дефомацией ионов. [c.146]

Работа В. И. Данилова, А. М. Зубко и А. Ф. Скрышевского по рентгенографическому исследованию жидкого ортодихлорбензола о-СвН4С12, опубликованная в 1949 г., была первой в СССР, в которой определено строение молекулы по кривой распределения электронной плотности. Важность определения строения молекул жидкостей очевидна. Можно назвать ряд веществ, исследование структуры которых должно выполняться не на газе или кристалле, а именно на жидкости. Примером могут служить расплавы солей и карбоновые кислоты. Соли, как известно, в твердом состоянии существуют в виде ионных кристаллов, а в парообразном — в виде молекул карбоновые кислоты в парообразном состоянии образуют циклические димеры, а в твердой — зигзагообразные цепочки. Структура этих веществ в жидком состоянии заранее не очевидна. [c.206]

Интерес к изучению структуры ионных жидкостей вызван тем, что, во-первых, расплавы солей широко применяют при электролитическом получении редких металлов, используют в ядерной технике в качестве теплоносителей во-вторых, знание структуры позволяет вычислить равновесные свойства солевых расплавов статистическими методами, что важно для развития общей теории жидкого состояния. Исследование структуры расплавленных солей впервые было проведено В. И. Даниловым, и С. Я. Красницким. Они изучали расплавы ЫаНОз и КНОз вблизи их точек плавления. В твердом состоянии эти соли имеют ромбоэдрическую решетку, в узлах которой находятся ионы Ыа+или К% а на середине расстояния между их центрами — ионы ЫОз. Анализ полученных данных показал, что структурными единицами расплавов этих солей являются не молекулы, а ионы Ыа% и N03. В расплаве почти те же числа ближайших соседей и расстояния между ними, что и в твердом состоянии. [c.266]

К расплавленным электролитам относят расплавы солей и оксидов. В расплавах при температурах, близких к температурам плавления, имеются в относительно свободном состоянии те же ионы, которые характерны для соли в кристаллическом состоянии. Так, в расплаве Na l имеются ионы Na+ и СЬ, в расплаве криолита есть ионы Na+ и AlFe . Каждый ион в расплаве занимает место (в среднем по времени), отвечающее минимальной потенциальной энергии относительно потенциальной энергии соседних ионов. Такое положение ионов аналогично положению их в кристаллической решетке при равновесии. Поскольку каждый ион колеблется около положения равновесия, его потенциальная энергия при отклонении от равновесного состояния увеличивается. Такие смещения ионов вызывают нарушения структуры расплава, подобные дефектам кристаллической решетки. Нарушений в расплаве много больше, чем в кристалле, J1 эти нарушения предопределяют относительно высокую электропроводность расплавленных солей. [c.313]

Условия стеклообразования характеризуются кривой давления пара над переохлажденной жидкостью (см. рис. 126, кривая ЬЬ ). Однако даже глубокое переохлаждение жидкости не всегда приводит к образованию стекла. Возможность стеклообразования при затвердевании жидкости определяется характером химической связи и особенностями структуры жидкой и твердой фаз. Жидкости, обладающие преимущественно металлической связью (расплавы металлов, германия, кремния), или жидкости с ионной природой (расплавы солей) не склонны к стеклообразованию вследствие ненаправленности и ненасыщенностн этих типов связи. Поэтому возникновение дальнего порядка при затвердевании происходит достаточно легко и быстро. Затвердевание жидкостей, в которых преобладает ковалентная связь, приводит к образованию твердой фазы с сохранением того же типа связи. Процессы упорядочения при образовании кристаллов с ковалентной связью из-за направленности и насыщаемости ее затруднены и протекают сравнительно медленно. В условиях достаточного переохлаждения при возрастании вязкости жидкости образование упорядоченной (кристаллической) фазы не происходит. Это и приводит к возникновению стекол. [c.306]

Кривые емкости свинцового электрода в расплавленных эквимолярных смесях КС1—Li l и КС1—Na l носят промежуточный характер между кривыми емкости для соответствующих чистых солей, составляющих смесь. Расплавленные галогениды щелочных металлов можно разделить на две группы. В расплавах солей лития и натрия емкость велика и зависит от природы аниона и температуры. В расплавах солей калия и цезия емкость двойного слоя относительно мала и не зависит от природы аниона и температуры. Характер зависимости емкости двойного слоя и перечисленные особенности Д. И. Лейкис, А. Н. Фрумкин объясняют тем, что строение двойного слоя и его емкость изменяются вследствие деформации ионов и изменения структуры расплавленных солей в приэлектродном слое. [c.274]

Введение в сплавы на основе железа,кроме хрома, еще и никеля в количестве 10 % и более переводит структуру сталей из феррит-ной (присущей хромистым сталям) в более галогенную (а значит-и более коррозионноустойчивую) аустенитную. Никель придает сплаву также более высокие пластические свойства при сохранении прочностных характеристик и повышает пассивирующую способность в депассивирующих средах едких щелочей, расплавах солей и др. [c.93]

СИЛИКАТЫ, соли кремниевых к-т. Подобно к-там, различают мета-, орто-, днсиликаты и др. В основе строения всех С. лежат тетраэдры ISiOi]" , способные связываться (полимери.зоваться) своими вершинами с образованием островных, кольцевых, цепочечных, слоистых и каркасных структур (см. Кристаллическая структура). С. щел. металлои относительно легкоплавки (t ниже КЮО °С). Нек-рые С. расти, и ноде (ианр., С. щел. металлов), к-тах (напр., ор1 осиликаты щел.-зем. металлов) все С. разлаг. плавиковой к-той, а также расплавами карбонатов и гидроксидов щел. металлов. Расплавы ми. С. способны затвердевать в виде стекла. Нек-рые С. щел. и щел.-зем. металлов обладают вяжущими св-вами. [c.525]

Для решения задач М.д. методом Монте-Карло применяют аналогичную схему моделирования ансамбля взаимод. частиц. Благодаря использованию достаточно реалистнч. потенц. ф-ций взаимод. были получены важные сведения о локальных мол. структурах - вблизи межфазных границ, ионных оболочек расплавов солей и орг. молекул и др. изучается мол. структура воды, конформации макромолекул в р-рах, расплавах и около пов-стей разной формы и т. п. ММК позволяет определить вероятность разл. равновесных конфигураций молекул и оценить подвижность молекул при разных т-рах найти средние значения амплитуды колебаний атомов, валентных и торсионных углов, определить возможные пути внутри- и межмол. перестроек. [c.112]