Ацетаты этерификации

Следует также учесть в балансе производимой уксусной кислоты кислоту, рекуперированную из производства ацетата целлюлозы, получаемого этерификацией целлюлозы уксусным ангидридом [c.311]

Гидролиз первичного ацетата целлюлозы может быть проведен в щелочной или кислой среде, в гомогенных или гетерогенных условиях. Наибольшее применение получил гомогенный кислотный гидролиз в растворе уксусной кислоты в присутствии серной кислоты ("созревание сиропов"). Скорость гидролиза зависит от температуры, содержания в реакционной среде серной кислоты и воды. В процессе гидролиза понижается степень полимеризации ацетатов целлюлозы вследствие гидролитической деструкции. С увеличением содержания воды в системе снижается степень этерификации и ускоряется деструкция ацетатов целлюлозы. Повышение температуры и увеличение содержания серной кислоты ускоряют как гидролиз, так и деструкцию. [c.323]

Распределение ацетильных групп в ангидро-р-О-глюкозных звеньях вторичного ацетата целлюлозы сравнительно равномерное. Однако степень этерификации низкомолекулярных фракций ацетилцеллюлозы в большинстве случаев оказывается выше, чем высокомолекулярных фракций. Состав различных сложных эфиров целлюлозы приведен в Приложении 12. [c.324]

С Л7 С, 280 С, 150 °С/11 мм рт. ст. d ° 1,2036, и 1,4454 раств. в сп., эф., хуже — в воде t n 152 °С. Получ. этерификацией винной к-ты этанолом. Р-ритель нитроцеллюлозы, прир. и сипт. смол пластификатор, напр, для ацетата целлюлозы, полиметакрилатов, феноло-формальд. смол. [c.195]

ОБРАЗОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ. Гидроксильные группы сахаров легко этерифицируются. Наиболее распространенную реакцию этерификации — ацетилирование — проводят обычно с уксусным ангидридом и кислотными (например, серная кислота или хлорид цинка) либо основными (например, ацетат натрия) катализаторами. Гексозы в соответствии с их циклической структурой дают циклические пентаацетаты. Поскольку их кольца не могут размыкаться, освобождая карбонильную группу, а- и р-формы этих ацетатов не способны к спонтанному взаимопревращению. [c.440]

Как и следовало ожидать, ацетаты сахаров легко гидролизуются основаниями. Однако ацетильные группы нередко снимают при помощи пере-этерификации, как это показано ниже. [c.441]

Реакцию проводят или в присутствии растворителей, например бензола, толуола, хлороформа, эфира, уксусной кислоты, или же действуя избытком иодистого алкила непосредственно на соли (например, метиловый эфир пирролкарбоновой-2 кислоты ). Иногда реакция протекает уже на холоду, но чаще приходится нагревать смесь. в течение нескольких часов, причем следует избегать доступа влаги. Известным примером реакции этого типа является получение ацетата гликоля из дибромэтана и ацетата калия (см. работу 119, стр. 382). Этот метод применим для этерификации кислот с карбоксильной группой, стоящей при третичном углеродном атоме. Применяется он также для этерификации спиртов и кислот сложного строения, чувствительных к действию минеральных кислот. Однако исходные вещества не должны содержать групп, легко реагирующих с галоидными алкилами, например аминогрупп. [c.355]

Наряду С ацетатами получают и смешанные сложные эфиры целлюлозы, из которых интерес представляет ацетобутират целлюлозы— продукт этерификации целлюлозы ангидридами уксусной и масляной кислот. При получении ацетобутирата целлюлозу сначала обрабатывают масляным ангидридом, а затем значитель- [c.262]

Этерификацией целлюлозы смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида получают ацетат целлюлозы, который применяют для произ водства негорючей кино-фотопленки, безопасной в обращении. Продав-ливанием ацетоновых растворов ацетилцеллюлозы через фильеры получают ацетатный шелк. [c.643]

Влияние концентрации п-толуолсульфокислоты, ацетата цинка и хлорида олова (П) на реакцию этерификации оксидата метанолом показано на рис. 4.8. Из рис. 4.8 видно, что наилучшим катализатором является п-толуолсульфокислота. Проведение реакции этерификации в присутствии п-толуолсульфокислоты позволяет не только интенсифицировать процесс, но и понизить темлературу реакции до 150°С, что, в свою очередь, приводит к уменьшений образования смолообразных продуктов. [c.168]

Обычно реакция протекает при 15—150 ат и 200—350 °С. В одном из процессов, разработанных недавно, л4-ксилол окисляют в смеси с п-ксилолом в присутствии ацетата марганца и бромистого аммония при 14—28 ат и 200 °С. Смесь полученных при этом изо- и терефталевой кислот можно разделить фракционной кристаллизацией их солей с третичными аминами или используя тот фактор, что скорости их этерификации различны. [c.174]

Сложные эфиры целлюлозы образуются при действии на целлюлозу минеральных и органических кислот, а также ангидридов и галоидангидридов этих кислот. Реакция этерификации может протекать в кислой или щелочной среде, в зависимости от этерифицирующего агента. Например, ацетат целлюлозы может быть получен взаимодействием с целлюлозой либо ангидрида уксусной кислоты в кислой среде, либо хлорангидрида уксусной кислоты в щелочной среде [c.314]

Ацетаты целлюлозы получаются при действии уксусного ангидрида и небольшого количества серной кислоты на целлюлозу или на частично гидролизованную, так называемую гидроцеллюлозу. Серная кислота яри этом может быть полностью или частично заменена кислыми солями или же хлористым цинком. Ацетилированные целлюлозы, в зависимости от способа получения и степени этерифици-роваыностн, также обладают различной растворимостью в то время как продукты высоких ступеней этерификации, так называемые три-ацетаты [СеНуОз (СОСНз) з] , растворимы только в хлороформе и не растворяются в ацетоне, менее этерифицированные и частично расщепленные ацетаты клетчатки в ацетоне растворимы. Е. настоящее время для получения целлулоидоподобных пластмасс (ц е л л и т а, ц е л-лона), ацетатных лаков, прессующихся пласт.масс, кинопленки и искусственного шелка (ацетатного шелка) применяют главным образом эти растворимые в ацетоне ацетаты клетчатки, которые получают частичным гидролизом триацетатов. По сравнению с целлулоидом ацетилцеллюлозы имеют то преимущество, что онн труднее воспламеняются (трудновоспламеняющаяся кинопленка). [c.463]

Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]

Какая конформация 1 ас-2-метилциклогексанола будет легче вступать в следующие реакции а) этерификация уксусной кислотой б) окисление до кетона Какая конформация ацетата ijW -2-метилциклогексанола легче подвергается гидролизу [c.113]

Здесь борная кислота ведет себя как трехосновная. Серная кислота связывает образующуюся воду и смещает равновесие этерификации вправо. Если в триметилборате (борнометиловый эфир) борная кислота функционирует как трехосновная, ацетат бора В(СНзСОО)з представляет собой пример, в котором В(ОН)з проявляет себя как трехкислотное основание, так как бор выступает в роли катионообразователя. Поскольку В (+3) неустойчив вследствие большой величины удельного заряда, существуют производные радикала борила В0+, например ВОРО3 и ВОМОз. Соединения борила и бора-катионообразователя гидролизуются водой полностью [c.141]

Э. с. минер, к-т получ. действием последних, их атид-ридов или хлорангидридов на спирты. Э. с. карбоновых к-т (напр., ацетаты, акрилаты, формиаты) получ. этерификацией к-т спиртами ацилнрованием спиртов или фенолов ангидридами и хлорангидридами к-т, кетенами каталитич. алкилированием к-т или их солей алкилгалогенидамн, олефинами, диазосоединениями из альдегидов по р-ции Тищен- [c.723]

Гидрохлорид п-[Ы-бис(р-хлорэтил) амине] фенилаланина (сарколизин) (I) обработкой ацетатом натрия переводят в основание (II), которое ацетилируют уксусным ангидридом до Ы -ацетил-п-[М-бис(Р-хлорэтил)амино]фенилаланина (ацетилсарколизина) (III). Пептидный синтез (III) с этиловым эфиром D, L-валииа (IV), приготовленным путем этерификации D, L-валина (V) спиртовым раствором хлороводорода, позволяет получить этиловый эфир N- [N -ацетил-п-бис(р-хлорэтил) аминофенилаланил] -валина (асалин) (VI). [c.13]

В пром-сти Б. получают этерификацией уксусной к-ты соответствующим бутанолом в присут. Н2804 прн 100-110°С по непрерывной схеме. Б. отгоняют в виде тройного азеотропа с водой и спиртом. На получение 1 т н-Б расходуется 0,71 т н-бутанола, 0,55 т уксусной к-ты и 0,4-4 кг Н2804 выход 95% (в пересчете на уксусную к-ту). Выход других Б. несколько ниже из-за побочных р-ций, напр, образования простых эфиров. трет-Б. получают также из изобутилена и уксусной к-ты СН3СООН -Ь -Ь (СНз)2С=СНз - СНзСООС(СНз)з переэтерификацией низших ацетатов, напр, метилацетата. [c.333]

В пром-сти Д. получают окислением воздухом смеси и-ксилола с метиловым эфиром п-толуиловой к-ты СНзС Н СООСНз при 140-150 С и давлении 0,6 МПа по периодич схеме (кат.-стеарат, ацетат или бензоат Со) с послед, этерификацией парами метанола при 250 °С и давлении 2,5 МПа. Продукт р-ции подвергают дистилляции дистиллат (90% Д) дважды перекристаллизовывают из метанола Процесс характеризуется высоким выходом (1,4 кг Д. из 1 кг п-ксилола) и чистотой получаемого Д. Расплав Д. стабилизируют одноосновным насьпценньпи [c.64]

Этерификация диэтилсульфатом описана Ноллером (см. синтез хлоруксусной-l- " кислоты). Выход 70 -80% в расчете на ацетат натрия. [c.125]

При помощи методов, аналогичных методу V, получены [13] хлорангидрид бромуксусной-1-С з кислоты (выход 80 /о) и бром-уксусная-1-С кислота (выход 80%). Хлористый ацетил-2-С бромировался и превращался в этиловый эфир бромуксуснои-2-С кислоты (см. метод V) с выходом 42% в расчете на ацетат-2-С натрия [14]. Метиловый эфир бромуксусной-2-С кислоты был получен с 97%-ным выходом этерификацией бромуксусной- [c.368]

Серная и хлорная кислоты кроме каталитического действия способствуют набуханию целлюлозы и делают ее более доступной для уксусного ангидрида. Возможно также, что кислоты вызывают слабый поверхностный гидролиз целлюлозного волокна, что также способствует проникновению ацетилирующего реагента. Хлорная кислота более активна как катализатор и не дает побочных реакций. Поэтому ее расход составляет 0,5... 1% от массы целлюлозы по сравнению с 1...10% расхода серной кислоты. Однако и тот и другой катализатор имеют свои преимущества и недостатки. Обе кислоты кроме основной реакции этерификации катализируют побочную реакцию ацетолиза целлюлозы. Поэтому ацетилирование обычно ведут при невысокой температуре (не более 50°С), в противном случае образуются не ацетаты целлюлозы, а ацетилированные продукты сольволитической деструкции. Ацетолизу помимо повышения температуры способствует увеличение количества катализатора. [c.605]

Их можно получить дополнительной этерификацией вторичных ацетатов целлюлозы ангидридами С3...С5-КИСЛОТ, дополнительным ацетилированием частично замещенных пропионатов, бутиратов или фтапатов целлюлозы, а также непосредственно из целлюлозы одностадийной этерификацией - действием смеси соответствующей кислоты с уксусным ангидридом в присутствии кислотного катализатора. [c.607]

Процессы этерификации и переэтерификации обычно проводятся в присутствии катализаторов. Практическое применение для-производства диэфирных пластификаторов находят кислые катализаторы— серная кислота, п-толуолсульфокислота и бензолсуль-фокислота [59—62] и амфотерные катализаторы — гидроксид алюминия и тетрабутоксититан [63, 64]. Иногда процесс проводят беа катализатора [65, 66]. Полиэфирные пластификаторы синтезируют полипереэтерификацией в присутствии ацетата цинка, и-дибу-тилоловодикаприлата или тетрабутоксититана в смеси с активированным углем [67, 68] и конденсационной теломеризацией в присутствии кислых катализаторов или соединений титана [69]. При получении триарилфосфатов используют катализаторы хлорид магния и хлорид алюминия [59, 70, 71] триалкилфосфаты можно получать в отсутствие катализатора [74, 75] или в присутствии соединений титана [72, 73]. [c.21]

Вычислено, что стандартный потенциал барьера между конформерами превышает стандартный потенциат самих конфюрмеров примерно на 10 ккал. Поэтому удельная скорость взаимопревращения конформеров должна быть порядка 10 с , т. е. очень большой по сравнению с удельной скоростью таких реакций, как этерификация спирта уксусным ангидридом в пиридине, для которых она имеет порядок 10" л-моль -с . Барьер примерно такой же высоты, как и в спиртах, существует между конформерами ацетатов. Так как ацетилирование не затрагивает атомы кольца, разумно предположить что системы, образующие переходное состояние реакции ацетилирования, могут быть разделены на две группы 7 д и Т , имеющие аксиальную и экваториальную конформации соответственно. Удельная скорость образования ацетата пропорциональна сумме концентраций систем в обоих переходных состояниях, т. е. с - - t- Так как 7 д находится в эффективном равновесии с А, а А равновесно с Е, то [c.171]

Метод получения метилового спирта из хлористого метила через ацетат состоит в следующем хлористый метил пропускают в расплавленную смесь равных молекулярных количеств уксуснокислых калия и натрия образующийся сложный эфир омыляют смесью растворов едкого кали и едкого натра. После отаеления хлористых солси нспрореагировавшие едкие щелочи и образовавшиеся уксуснокислые соли сноса используются для этерификации [c.73]

Как видно из табл. 4.1, наибольшая скорость этерификации развивается в присутствии сульфаминовой, сульфаниловой кислот, п-толуолсульфокислоты, ацетата цинка и хлорида олова. Однако в присутствии сульфаминовой и сульфаниловой кислот интенсивно развиваются и побочные реакции образования смолообразных продуктов. [c.168]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетаты этерификации: [c.177] [c.532] [c.163] [c.208] [c.718] [c.321] [c.582] [c.336] [c.27] [c.181] [c.229] [c.234] [c.235] [c.336] [c.66] [c.539] [c.13] [c.183] [c.75] [c.82] [c.155] [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология