Мышьяковистая кислота в присутствии сернистой

ИНДУКЦИЯ ХИМИЧЕСКАЯ — совместное протекание двух химических реакций, КЗ которых одна (А + В) обусловливает или ускоряет непроизвольный вторичный процесс (Л-Ь С). Такие две реакции являются сопряженными вещество А называется актором, В — индуктором, С — акцептором. Например соли мышьяковистой кислоты в водном растворе практически не окисляются кислородом воздуха, а соли сернистой кислоты довольно быстро окисляются на воздухе. При совместном присутствии окисляются как сульфит-, так и арсенит-ионы. [c.108]

В сопряженных реакциях облигатными частицами являются молекулы индуктора. Так, при сопряженном автоокислении бромноватой кислотой мышьяковистой кислоты в присутствии сернистой кислоты (индуктор) молекулы последней представляют собой облигатные частицы. Молекулы индуктора в сопряженных реакциях присутствуют е начальной и реакционной фазах реакции, причем их количество в реакционной фазе непрерывно уменьшается. Они отсутствуют в конечной фазе, если даже взяты в избытке. Увеличение количества индуктора в соответствии с уравнением [c.186]

Необходимо иметь в виду, что в исходных препаратах (соляная кислота и сернистое железо) как примесь может присутствовать мышьяк, следовательно, может иметь место побочная реакция образования мышьяковистого водорода. Это значительно повышает токсичность полученной смеси газов. Ядовитость сероводорода часто недооценивается и работа с ним проводится без соблюдения должных мер предосторожности, между тем при концентрации уже в 0,1% он вызывает тяжелые отравления, а при содержании его в воздухе 1 мг]л может вызвать мгновенную смерть. Опасность работы с сероводородом заключается еще в том, что он, обладая заметным запахом, вызывает у экспериментатора неприятные ощущения только в первые минуты. При дальнейшей работе в атмосфере сероводорода работающий перестает ощущать его запах и незаметно для себя может серьезно отравиться. [c.84]

Вещество А, участвующее в обеих реакциях, называется актором, т. е. действующим веществом. Вещество В, реагирующее с актором А,— индуктор, т. е. вещество, индуцирующее реакцию. Вещество С получило название акцептор, так как оно может реагировать с актором А только в присутствии индуктора В. Сопряженные реакции окисления-восстановления были изучены Н. А. Шиловым на примерах окисления мышьяковистого ангидрида АзгОз бромноватой кислотой НВгОз в присутствии сернистой кислоты НгЗОд. [c.126]

Мышьяковистые соединения железа с трудом поддаются действию кислот и лишь в присутствии избытка. железа выделяют газообразный и твердый мышьяковистый водород сернистое железо, содержащее мышьяк, при действии кислот всегда выделяет сероводород с примесью мышьяковистого водорода. [c.174]

Присутствуют кислоты III или IV групп. Кольцо желтое мышьяковистая или фосфорная кислота. Кольцо красное хромовая кислота. Кольцо бурое мышьяковая кислота. Кольцо белое сернистая, метафосфорная, пирофосфорная, щавелевая или винная кнслота. [c.513]

В кислом растворе не могут содержаться соли угольной, тиосерной, сернистой, сероводородной, азотистой кислот, так как они разлагаются при низких значениях pH не могут содержаться также соли щелочных и щелочноземельных металлов слабых кислот уксусной, борной, мышьяковистой, кремневой, хлорноватистой, фосфорной и др., которые разлагаются в кислой среде. Наконец, в кислом растворе несовместимо присутствие окислителей и восстановителей. [c.419]

Сурьма, равно как и мышьяк (V), при этих условиях не восстанавливается. Поэтому при наличии пятивалентного мышьяка необходимо предварительно его восстановить до трехвалентного нагреванием с сернистой кислотой в течение нескольких минут в слабо кислой среде. Некоторые ионы замедляют выделение мышьяковистого водорода. К таким относятся ионы элементов Н2, Р1, Те, ЫЬ, Т1, Оа и 2п. В их присутствии рекомендуется вести реакцию при легком подогреве. [c.39]

Имеющиеся в кислоте примеси влияют на окраску сульфата аммония. Мышьяковистые соли придают ему желтый оттенок, железо — красный. Иногда сульфат аммония приобретает голубоватый или зеленоватый цвет. Это вызывается взаимодействием железа с летучими цианистыми соединениями, попадающими в сатуратор из аммиачно-известковой колонны. Цианистый аммоний с сернистым железом образует берлинскую лазурь. Кроме того, присутствие солей в кислоте, главным образом мышьяковистых, вызывает иногда сильное вспенивание маточного раство- [c.144]

Денитрационная башня орошается небольшим количеством серной кислоты, поэтому кислота в ней сильно нагревается, что способствует выделению окислов азота. Одновременно с денитрацией кислоты в башне 1 сернистый ангидрид частично абсорбируется серной кислотой и окисляется окислами азота. По характеру протекающих процессов первую башню можно схематически разделить на три зоны. В нижней зоне происходит упаривание серной кислоты с выделением паров воды в газовую фазу, в средней зоне окислы азота выделяются из нитрозы вследствие наибольшего ее разбавления, в верхней зоне конденсируются поступающие снизу пары воды и, следовательно, происходит разбавление нитрозы и частичное окисление растворяющегося в ней ЗОз- Строгого разделения перечисленных процессов по зонам провести нельзя, так как частично они совмещаются друг с другом. Кроме протекания этих процессов, в первой башне из газа улавливаются также остатки пыли, поглощаются мышьяковистый ангидрид и двуокись селена, конденсируются пары серной кислоты (получают из 50з, присутствующего в обжиговом газе), образуется сернокислотный туман и др. Туман лишь частично поглощается в первой башне, большая его часть поступает в последующие башни системы, где вследствие большой суммарной поверхности частиц тумана он оказывает существенное влияние на протекающие в башнях процессы. [c.324]

Сопряженно протекает реа1сция окнсления мышьяковистой кислоты НзАзОз кислородом воздуха в присутствии сернистой кислоты НгБОз. Сернистая кислота окисляется кислородом воздуха, а мышьяковистая не окисляется. Однако при совместном присутствии окисляются обе кислоты. [c.129]

Как видно из приведенных примеров, реакция между галоидалкилами и цианидами протекает отнюдь не легко, и для ее осуществления требуется высокая температура и длительное взаимодействие исходных вешеств. Соединения с более подвижным галоидом, например хлоруксусный эфир, реагируют быстрее. Для превращения в циануксусный эфир хлоруксусный эфир достаточно нагревать с метилалкогольным раствором цианистого калия в колбе, соединенной с обратным холодильником, в течение 4 час. Попытки ускорить реакцию применением меди в качестве катализатора, повидимому могут иметь успех,- так как работы Розен-мунда 1 показали, что даже ароматические галоидзамещенные соединения, которые в обычных условиях почти не реакционноспособны, в присутствии меди вступают во взаимодействие с солями синильной, роданистоБодородной, сернистой и мышьяковистой кислот. [c.40]

Такие реакции называются сопряженными протекание одной реакции способствует осуществлению другой, на первый взгляд с ней совершенно не связанной. Например, арсениты, соли мышьяковистой кислоты НАзОз, не окисляются в растворе кислородом воздуха, но если в растворе присутствует также соль сернистой кислоты-сульфит, то окисляться будут оба вещества. Еще пример. Перманганат калия в растворе не окисляет хлорид-ионы. Если же в растворе присутствует соль железа(11), то перманганат калия будет реагировать с хлоридом натрия, окисляя его до свободного хлора. Сопряженные реакции играют очень большую роль и в биохимии синтез белков и нуклеиновых кислот в живых клетках сопряжен с гидролизом аденозинтри-фосфорной кислоты (АТФ). [c.80]

Шиловым установлено.что сернистая кислота НаЗОз способна окисляться бромноватой кислотой НВгОд в отсутствии мышьяковистой кислоты НдАзОд, но мышьяковистая кислота может быть окислена бромноватой кислотой только в присутствии сернистой кислоты. Таким образом, бромноватая кислота является актором, сернистая кислота— индуктором, а мышьяковистая кислота — акцептором. [c.126]

Для примера сернистых соединений тяжелых металлов опишем сернистые соединения As, Sb и Hg. Трехсернистый мышьяк или аурввнг-мент As-S встречается в природе и образуется в чистом виде, когда раствор мышьяковистого ангидрида в присутствии H I приходит в соприкосновение с сернистым водородом (без НС1 осадка не образуется). Тогда получается красивый желтый осадок As O -)- 3H-S = ЗН О - - As S , который при накаливании плавится и улетучивается без разложения. As S легко получается в коллоидальном растворе (гл. 1, доп. 76). Коллоидальный раствор сернистого мышьяка получается проще всего при прямом действии №S ва чистый водный раствор As O . Желтый раствор как при испарении на водяной бане, так и при замораживании (тогда лед получается бесцветный) дает красное видоизменение (Н. Winter, 1905), уже нерастворимое в воде, хотя растворяющееся в щелочах, N HS и т. п. и представляющее следы кристаллизации. От прибавки многих солей, соляной кислоты и т. п. сернистый мышьяк выпадает в виде желтого осадка и притом вполне, так что в растворе затем не остается следов мышьяка. Сплавляясь As S образует полупрозрачную желтую массу и в этом виде получается заводским путем. Природный имеет уд. вес 3,4, а сплавленный искусственно — 2,7. Употребляется как желтая краска и, вследствие своей нерастворимости в воде и кислотах, менее вреден, чем другие соединения, отвечающие мышьяковистой кислоте. По типу AsX известен реальгар AsS, частица вероятно As S . Реальгар (сандарак) находится в природе в виде просвечивающих красных кристаллов, уд. веса 3,59, и может быть получен искусственно чрез сплавление мышьяка с серою в определенной, указанной формулою, пропорции. Его готовят в большом виде, перегоняя смесь серного и мышьякового колчеданов. Подобно аурипигменту, он растворяется в сернистом калии и даже в едком кали. Применяется он в практике для сигнальных в фейерверочных огней, потому что с селитрою дает вспышку и большое пламя яркобелого цвета. [c.519]

Стойкость золя сернистого мышьяка можно объяснить легкой стабилизацией частиц АзгЗз веществами, участвующими при реакции. В присутствии избытка сероводорода на поверхности получаются молекулы сульфокислоты. Образовавшаяся сульфокислота своим анионом НаАзЗд" соединяется с поверхностью АзгЗз, заряжая мицеллу отрицательно. Полученные при диссоциации ионы Н+ идут на образование диффузного слоя. В случае избытка мыщьяковистой кислоты и недостатка НзЗ стабилизатором является мышьяковистая кислота НзАзОз, анион которой, адсорбируясь на поверхности А528з, сообщает отрицательный заряд мицелле. Отсюда видно, что золи АзгЗз являются ацидоидными золями. [c.301]

В раствор 0,3 — 0,4 г Sn la в 3 — 4 г соляной кислоты вносят крохотный кристаллик (0,01—0,02 г) сернистокислого натрия при этом образуется наряду с SOj также и HgS (вследствие восстановления SO хлористым оловом). Если на этот раствор осторожно наслоить соляную кислоту, в которой имеется мышьяк, то (даже при 0,05 мг мышьяковистой кислоты) сейчас же образуется на границе обеих жидкостей желтое кольцо As S , которое постепенно распространяется кверху, и при 0,5 мг мышьяковистой кислоты весь слой испытуемой кислоты в несколько минут становится желтым (в присутствии мышьяковой кислоты реакция идет медленнее). Для успешного проведения этой пробы следует брать возможно малое количество сернистокислого натрия и работать с крепкой соляной кислотой, в которой сернистая сурьма не выпадает. [c.265]

Обесцвечивание прибавленного раствора иода указывает на присутствие одной из двух кислот. Тогда по Н i 1 g е г, i прибавив избыток йодного раствора, наливают кислоты в пробирку, вводят в нее несколько кусочков цинка и слегка закрывают пробирку пробкой, в которой защемлен кусочек бумаги, пропитанной AgNOg если в кислоте имеется мышьяк, то, вследствие образования мышьяковистого водорода, бумажка чернеет. Если почернения нет, то испытывают первоначальную кислоту еще раз на сернистую, осадив сначала хлористым барием серную кислоту и затем прибавляя к профильтрованной жидкости раствора иода до окрашивания. В присутствии сернистой кислоты в испытуемой кислоте вновь получается осадок сернокислого бария. [c.271]

Механизм сопряженных реакций окисления-восстановления рассмотрим на изученной И. А. Шиловым реакции окисления мышьяковистой кислоты (HAsOJ бромноватой кислотой (HBrOj) в присутствии сернистой кислоты (H SO.,). Теория сопряжен 1ых реакций Шилова объясняет их течение тем, что многие реакции окисления-восстановления протекают через ряд промежуточных стадий. Суммарное уравнение реакции между НВгОз и H. SOj выражается следующим образом [c.348]

При получении тетратионата из тиосульфата и сернистого ангидрида в присутствии мышьяковистой кислоты первично образуется сульфоксиловая кислота, в которой затем гидроксильные группы замещаются тиосульфатными и сульфитными, что ведет к последовательному образованию пентатионата, тетратионата и тритионата. [c.307]

Висмутистый водород с очень незначительным выходом (наряду с большим количеством водордда) образуется при разложении соляной кислотой порошкообразного сплава висмута с магнием. Он малоустойчив, медленно разлагается уже при обычной темературе, а при высокой — моментально. Присутствие его устанавливают образованию висмутового зеркала , аналогично тому, как открывают мышЬяковистый и сурьмянистый водород. Зеркало висмута отличается от зеркала мышьяка своей нерастворимостью в растворе гипохлорита натрия, а от сурьмяного зеркала —нераствори-мостью в желтом сернистом аммонии. [c.733]

В рассматриваемой работе были изучены также реакции между тиосульфатом и сернистым ангидридом и концентрированной соляной кислотой в присутствии мышьяковистой кислоты, ведущие к образованию тетратионата и пентатионата. [c.614]

Кроме того, для получения из нитросоединений азо- и азоксипродуктов предложены в качестве восстанавливающих средств соли мышьяковистой кислоты в щелочном рас-творе1 2 (см. такжеЮЗ), свинец с раствором едкого натра , недокись свинца , магний в метилово-спиртовом растворе вместе с водным раствором хлористого аммония (очевидно, необходимая щелочность поддерживается за счет выделяющегося аммиака способ не имеет, конечно, технического значения), суспензии каменного угля в щелочи, суспензии древесных опилок и других целлюлозных материалов в щелочном растворе , сернистые соединения (сульфиды) тяжелых металлов с едким натром ,, сернистые щелочи в концентрированных растворах едких щелочей , метилат натрия, лучше в присутствии органических оснований (пиридина, хииолина, вторичных или третичных жирноароматических аминов) , спиртовые растворы едких щелочей (в спиртах, содержащих 1—3 атома углерода) при 16U—165° под давлением , гидразосоединения в щелочном растворе, окисляющиеся при этом в азосоединения , гидразингидрат с этилатом натрия , глюкоза в растворе едкого натра (см. также з), амальгама аммопия . [c.248]

Известняки и уголь, содержащие значительное количество соединений серы, фосфора, мышьяка, магния, кремния и алюминия, не пригодны для производсгва карбида, как в том случае, когда последний должен быть употреблен для получения ацетилена, так и тогда, когда он идет в производство цианамида кальция. Если карбид содержит соединения серы, фосфора, кремния и мышьяка, то при разложении его водой вместе с ацетиленом выделяются водородистые соединения этих элементов. Водородистые соединения фосфора и кремния—легко разлагающиеся вещества они воспламеняются сами собой при обыкновенной комнатной температуре. Ясно, что их присутствие в ацетилене может быть причиной взрыва последнего. Кроме того, ацетилен, загрязненный водородистыми соединениями фосфора, мышьяка и серы, оказывает весьма вредное действие на организм человека. Мышьяковистый водород является сграшным ядом, который даже при вдыхании в весьма малых количествах причиняет смерть. Менее опасны, но все же очень вредны, фосфористый водород и сернистый водород. Их присутствие в аммиаке, выделенном из - цианамида кальция, крайне нежелательно, так как при окислении аммиака в азотную кислоту, они способны отравлять катализаторы, вследствие чего, процесс окисления замедляется и может остановиться вовсе. [c.88]

Лавровский, Фреймам, Николаева и Пучков [258] указывают, что коллоидальная платина значительно меньше отравляется, чем платиновая чернь. Однако действие коллоидальной платины значительно ослабляется сернистыми и мышьяковистыми соединениями. В присутствии малых количеств серы ароматические углеводороды, например бензол с 0,05 —0,06% серы, гидрогенизуются почти нацело, при увеличении количества платины ароматика может быть удалена полностью. Гидрогенизуя олефины и ароматику, например смеси амилена и гептилена с бензолом и толуолом, эти исследователи попытались установить глубину гидрогенизации ароматики при гидрогенизации олефинов. Они применяли следующие катализаторы платинохлористоводородную кислоту с коллоидальной платиной коллоидальную платину коллоидальную платину, восстановленную водородом перед гидрогенизацией, и платинохлористоводородную кислоту с коллоидальной платиной, восстановленные водородом до гидрогенизации. [c.266]

По этому методу тонкоизмельченную руду смешивают с водой, в пульпу вводят коллекторы (натриевые соли жирных кислот, уменьшающие смачиваемость минеральных частиц), вспенивателп (крезол,, сосновое масло) и некоторые другие добавки. Пульпу энергично перемешивают до образования обильной пены, которая увлекает с собой на поверхность частицы урановых минералов, после чего пена легко разрушается водой. С помощью флотации содержание урана в рудничном сырье может быть повышено в три—пять раз. После механической обработки урановых руд их обжигают или прокаливают. Если добываемые породы содержат углистые вещества (0,5%), то их подвергают окислительному обжигу, чтобы вскрыть урановые минералы, связанные с органическим веществом. При наличии в руде значительного количества ванадия проводят обжиг в присутствии хлористого натрия с целью перевести соединения ванадия в растворимое состояние. Так как в горных породах часто содержатся сернистые и мышьяковистые соединения свинца и железа, то полученные из них концентраты подвергают прокаливанию для удаления мышьяка и серы. [c.261]

Поглощение паров воды серной кислотой протекает очень быстро. Остаточное содержание воды составляет 0,003 мг1л, что равно 3 мг1м . Давление па ров воды над серной кислотой при повышении температуры увеличивается незначительно, поэтому с ее помощью можно сушить газы при высоких температурах. Если в газе присутствуют такие примеси, как сероводород и мышьяковистый водород, то их взаимодействие с серной кислотой приводит к образованию сернистого газа. Органические вещества также вызывают появление сернистого газа, причем серная кислота приобретает коричневую окраску. При комнат [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология