Парциальный ионный ток

Чтобы количественно оценивать влияние давления на ионное равновесие, следует располагать значениями парциальных ионных объемов (на моль диссоциированного вещества). К сожалению, мы не умеем в настоящее время определять абсолютные значения парциальных ионных объемов в различных средах. Поэтому поступают так же, как при определении абсолютных потенциалов в электрохимических системах. Принимают, что парциальный объем иона водорода 1 + в водном растворе при 25 °С и 0,1013 МПа равен нулю. Тогда можно вычислить относительные по отношению к Рн+ парциальные объемы других ионов по значениям парциальных молярных объемов электролитов в бесконечно разбавленных водных растворах. Измерения следует проводить в тех же условиях, где Кн+ равен нулю, т. е. при 25°С и 0,1013 МПа. Так, например, определив значение парциального молярного объема нацело диссоциированной соляной кислоты (бесконечно разбавленный раствор), находят парциальный ионный объем хлора Ус1 - Затем, зная значение Ус1-, можно аналогичным путем исследовать водный раствор хлорида натрия и получить и т. д. [c.114]

Таблица 12. Значения парциальных ионных объемов в водных

Соотношению (6.117) можно придать несколько иной вид, сли перейти от парциальной ионной проводимости Кк к подвижности к-носителей в электрическом поле Пк, определяемой формулой (6.6) как скорость частицы в поле единичной напряженности. Подставляя равенство (6.8) в (6.117), получаем вторую форму соотношения Нернста — Эйнштейна для заряженных частиц [c.214]

Соотношения (6.198) и (6.200) не содержат величины заряда к-частицы. Поэтому они справедливы как для нейтральных атомов, так и для ионов. Тем не менее для ионов полезно вывести еще одно подобное соотношение, связывающее индивидуальный коэффициент химической диффузии с соответствующей парциальной ионной проводимостью. Оно получается непосредственно из уравнения (6.20), описывающего диффузионный поток заряженных частиц в химическом поле. Перепишем это уравнение в виде [c.240]

Рис. 11.5. Зависимость парциальных ионных токов

Примером значительного влияния давления на равновесие в жидкой фазе является смещение ионного равновесия и связанное с ним изменение электропроводности растворов при высоких давлениях. Чтобы судить о влиянии давления на ионное равновесие, необходимы данные о парциальных ионных объемах (на моль диссоциированного электролита). Однако определить абсолютную величину парциальных ионных объемов в настоящее время не представляется возможным. Если же принять, например, величину v + в водном растворе при 25° С и 1 атм равной нулю, [c.59]

Если ячейка не поляризована, то потенциал (ср) остается постоянным, Аф 0. При наложении на ячейку некоторого потенциала доля тока, переносимая ионами и электронами в ячейке, будет определяться парциальной ионной и электронной проводимостью. В свою очередь тип проводимости зависит от концентрации тех или иных дефектов при данных значениях химических потенциалов компонентов [c.591]

Из выражений (7.44) и (7.45) видно, что потенциал водородного электрода определяется не только активностью водородных ионов, но и парциальным давлением газообразного водорода. Следовательно, водородный электрод (так же как и другие газовые электроды) более сложный, чем электроды первого или второго рода, потенциалы которых зависят непосредственно от активности одного сорта частиц. Согласно определ гнию условной шкалы электродных потенциалов стандартный потенциал водородного электрода н+ 112 температурах принято равным нулю, поэтому [c.166]

Вторая задача при калибровке масс-спектрометра состоит в установлении зависимости между интенсивностью ионного тока и парциальным давлением компонентов в напускной системе. Соотношение давления газа в баллоне напуска и размера диафрагмы должно обеспечить линейную зависимость интенсивности пиков в спектре от давления. [c.263]

Было выявлено, что в каталитических реакциях глубокого окисления органических веществ в газовую фазу десорбируются, как правило, пероксидные радикалы КО , в то время как для парциального окисления углеводородов характерны радикалы К, На основании полученных данных ЭПР спектров был предложен механизм образования углеводородных радикалов при взаимодействии исходного соединения с ионом кислорода, находящимся на катионной вакансии [c.15]

Если, сохраняя парциальное давленне Нг постоян ным, изменить концентрацию (активность) ионов Н+ [c.179]

Парциальные молярные характеристики 1-1-электролитов характеризуются двумя особенностями 1) большими отрицательными значениями парциальных молярных теплоемкостей, сжимаемостей и объемов (за вычетом собственного объема иона) (рис. 3.8) [176] и 2) наличием экстремума на темпера- [c.52]

Положительный знак потенциала означает, что соответствующая полная реакция должна самопроизвольно протекать в электрохимическом элементе в указанном направлении. Отрицательный знак потенциала означает, что самопроизвольно должна протекать обратная реакция, т.е. что соответствующее вещество должно окисляться, а протоны восстанавливаться в газообразный водород. Чем больше положительный потенциал восстановления, тем больще способность вещества присоединять электроны и восстанавливаться. Большой отрицательный потенциал восстановления означает, что для данного вещества намного предпочтительнее окисленное состояние. (Приведенные в таблице потенциалы представляют собой стандартные значения, относящиеся к 1 М концентрации всех участвующих в реакции ионов и парциальному давлению газов 1 атм при 298 К.) [c.177]

При 1 М концентрации всех ионных частиц и парциальном давлении всех газов 1 атм электрохимическая система находится в стандартном состоянии и ее Э.Д.С. обозначается символом (аналогично стандартной свободной энергии АС°). Если не все реагенты и продукты имеют стандартные концентрации, то напряжение электрохимического элемента определяется уравнением Нернста [c.194]

Как уже не раз отмечалось, градиент поля трудно интерпретировать. Однако было найдено возможным параметризовать ионы и группы, присоединенные к центральному иону металла, и использовать эти параметры, называемые аддитивными парциальными квадрупольными расщеплениями, для прогнозирования квадрупольного взаимодействия. Основной является модель точечного заряда. В системе координат, в которой градиент электрического поля диагонален, вклады заряда Z в Ку 22 выражаются как [c.305]

Развитие коррозии обусловлено диффузией ионов железа в газовую среду через поверхностную пленку, которая обогащается серой. При этом вначале образуется нестойкое соединение Ре 2, которое при повышении температуры распадается с выделением элементной серы и значительно более термостойкого FeS. Сульфид железа, покрывая поверхность металла, защищает ее от быстрого разрушения. Термодинамическая возможность существования сульфида железа (а следовательно, и сероводородная коррозия железа) определяется температурой и парциальным давлением сероводорода в газовой среде. [c.148]

Осмотическая составляющая обусловлена разностью парциальных давлений раствора в ионите и вне его, которые, в свою очередь, зависят от природы ионита (сшитости, природы функциональных групп и матрицы), от концентрации раствора, природы растворенного вещества (в частности, его ионного радиуса), температуры и давления. [c.375]

Если кислоту, окружающую набухший в ней ионит, удалить, то теплоты гидратации кислоты, сорбированной ионитом, и набухания ионита становятся соизмеримыми. Выделяющаяся теплота ведет к повышению температуры системы, которая, в свою очередь, интенсифицирует процесс набухания (увеличивается скорость диффузии, повышается разность парциальных давлений в фазах и т.п.). Возрастание температуры ионита приводит к увеличению амплитуд колебаний ионов, что в конечном счете может привести к разрушению материала ионита (десульфированию и т. п.). [c.376]

Э. д. с. водородно-кислородной цепи не зависит от активности ионов Н+ и ОН в растворе, а определяется парциальным давлением газов на электродах и температурой. При 298 К и парциальном давлении газов, соответствующем нормальному атмосферному (см. 176), [c.488]

Указанные выше результаты подтверждают, что выгорание углеродистых отложений на оксиде хрома(П1) происходит после индукционного периода, во время которого разрушаются связи атомов углерода с оксидом и восстановленные ионы хрома окисляются [109]. Длительность индукционного периода уменьшается с увеличением температуры и повышением парциального давления кислорода в смеси и увеличивается с ростом содержания углерода в образцах. Углерод, связанный со структурой оксида, наиболее реакционноспособен и окисляется в первую очередь. [c.46]

В чем причина этой общей особенности ПД растений Очевидно, что главным образом не в большей емкости мембран, хотя есть недавние данные [3071, что кажущаяся емкость растительных мембран, в отличие от мембран животных, может в 10 раз превышать обычную геометрическую емкость ( 1мкФ) за счет содержащихся в ней подвижных зарядов. Большая емкость С действительно может увеличить количество переносимых ионов N и длительность процесса Дг (см. левую часть уравнения 22). Но ПД растений (и водорослей, и высших) в тысячи раз, а не на порядок превышают по длительности нервный импульс. Очевидно, что у клеток растений большая часть парциальных ионных токов Jj. имеющих примерно ту же плотность, что и у животных, не участвует в создании суммарного электрического тока и ]гер, перезаряжающего емкость мембраны. Это, по-видимому, связано с тем. что противоположно направленные токи взаимно перекрывают и нейтрализуют друг друга. [c.154]

Так как коррозия развивается за счет преимущественпой диффузии ионов железа через поверхностную пленку к газообразной среде, то наружный слой этой пленки обогащен серой и состоит из РеЗа- При повышении температуры РеЗа начинает распадаться с выделением элементарной серы и образованней более термостабильного РеЗ. Термодинамическая возможность существования РеЗ (а отсюда, и возможность сероводородной коррозии железа) определяется температурой и парциальным давлением сероводорода в газовой фазе. На рис. 38 показано поле термодинамической невозможности сероводородной коррозии для низколегированных сталей (поле ниже прямой линии). [c.145]

Для электролитов КС1, Na l, КВг, KI значения пп, при.хо-дящиеся на пару катион-анион, рассчитанные по 2° и К2°, получаются равными 18—22 [149]. Это примерно соответствует числу молекул воды, которые размещаются в пределах слоя в 0,4 нм вокруг иона (для пары ионов), что хорошо согласуется с результатами, полученными методом молекулярного щупа . Такая же картина наблюдается и в случае цвиттерио-нов аминокислот [161]. В-третьих, рассчитанные этим методом значения пн для Na l на основании независимых данных о парциальном объеме и парциальной сжимаемости совпадают. [c.54]

Как видно из проведенного обсуждения, абсолютные значения парциальных молярных величин — сжимаемоста, теплоемкости и объема ионов — и их температурные зависимости свидетельствуют о том, что вода в гидратной оболочке утрачивает аномальные свойства, присущие ей в объемной фазе. [c.54]

В ходе реакции (16.18) происходит столкновение молекулярного иона с нейтральной молекулой эта реакция — процесс 2-го порядка, и скорость ее пропорциональна произведению концентраций реагентов. Интенсивность пиков, получающихся благодаря этому процессу, будет зависеть от произведения парциальных давлений ВСОЕ и СОЕ. Изучая масс-спектр при различных давлениях, можно видеть, что относительные интенсивности этих пиков меняются, и поэтому такой процесс можно легко идентифицировать. [c.319]

Вычислите парциальную молярную теплоту разбавления НС1 ДНна >т концентрации щ = 0,1 до концентрации в предельно разбавленном растворе пц. Для расчета используйте данные зависимости -среднего ионного коэффициента активности соляной /кислоты от температуры. [c.308]

Парциальная молярная теплота растворения воды ДЯн,о = 196,6 Дж/иоль. Парциальная молярная теплота разбавления серной ислогы ДЛн,зо/= —2824,5 Дж/моль. Средний ионный коэффициент актив мости HaS04 = 0,138, давление пара воды над раствором iVo == 21 35 мм рт.ст. [c.309]

Химический потенциал, так же как и другие термодинамические свойства растворенного электролита в стандартном состоянии, можно представить в видё суммы термодинамических свойств отдельных ионов, находящихся в стандартном состоянии, с учетом стехиометрических коэффициентов при диссоциации электролита. В соответствии с этим парциальный молярный изобарный потенциал электролита МрА в стандартном растворе записывается как [c.436]

Формулу (153.22) используют для расчетов термодинамических свойств растворов следующим образом. Парциальной стандартной энергии Гиббса 0° какого-либо иона, например М+, приписывают произвольное значение и по разности Смм определяют /Сд и, следовательно, 0°А- Затем по находят 0° для других ионов. Так же определяют и другие стандартные термодинамические свойства ионов. Обычно стандартные термодинамические свойства иона водорода принимают за нуль. [c.436]

При поступлении в скважины пласто вой воды, содержащей гидрокарбонатные ионы НСОГ,возможно отложение на поверхности металла пленки углекислых солей по реакции Са(НС0з)2ч= СаС0з+Н20 + С02. Однако в присутствии значительного количества СОг в воде приведенная реакция идет в обратном направлении вследствие нарушения углекислотного равновесия, осадок е выпадает и даже ранее образовавшаяся защитная пленка углекислой соли может раствориться. Основными причинами отложения солей являются смешение жестких и щелочных пластовых вод, а также снижение парциального давления СОг. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология