Специфичность условий реакции

Специфичность условий реакций [c.52]

Изучая реакции органических реагентов с неорганическими ионами физико-химическим методом (треугольная диаграмма Сос-став — свойство ), Ф. М. Шемякин установил, что наибольшее значение имеет специфичность условий реакции, а не специфичность реагентов, которой очень трудно достигнуть. Меняя условия проведения реакций, находя оптимальные концентрации реагирующих веществ, pH раствора, температуру, условия осаждения и растворения, а также используя процессы сорбции и ионного обмена, можно подобрать для каждого элемента специфические условия его определения наиболее характерными органическими реагентами. [c.221]

Специфичность условий реакции дитизона с некоторыми ионами [c.55]

Специфичность условий реакций 57 [c.57]

В то же время, многие органические реагенты способны вступать в реакцию с катионами, имеющими различную электронную структуру, поскольку степень взаимодействия ОАР с ионами металла зависит от природы донорных групп лиганда в образующемся комплексе. Следует помнить, что специфичность условий реакций (условия осаждения и растворения, температура pH среды) крайне важна и при использовании ОАР. [c.96]

Не существует ни катализатора, ни установленных условий, специфичных для избирательной гидрогенизации. Имеется естественное стремление к течению реакции неизбирательной гидрогенизации, и только правильным комбинированием катализатора и условий реакции можно осуществить избирательную гидрогенизацию. [c.239]

Аппаратура, применяемая для получения присадок, весьма разнообразна, что связано со специфичностью условий синтеза на отдельных стадиях и с требованиями, которым должны удовлетворять целевые продукты. При правильном подборе условий процесса и типа аппаратов можно осуществлять равномерное по объему протекание реакции и проводить ее с высокой скоростью, что обеспечит большую производительность аппаратов. Поэтому выбор типа и конструкции промышленных аппаратов следует считать одним из наиболее ответственных этапов при промышленной реализации процесса. Конструкция аппаратов определяется свойствами используемых для синтеза сырья и реагентов и условиями [c.220]

Катализаторы характеризуются специфичностью действия (реакция или группа однородных реакций ускоряется только вполне определенными катализаторами), каталитической активностью и стабильностью. Мерой специфичности катализатора служит избирательность (селективность), которая оценивается отношением скорости выбранной реакции к общей скорости превращения в присутствии катализатора. Каталитическая активность выражается в виде разности скоростей одной и той же реакции, измеренных при прочих равных условиях в присутствии и отсутствии катализатора. Ее относят к единице массы, объема, концентрации или поверхности катализатора. Активность, отнесенную к 1 м поверхности катализатора, называют удельной каталитической активностью. [c.203]

Кроме применяемого катализатора и условий, которые необходимо поддерживать для достижения заданных результатов процесса, требуется всесторонний учет технологических факторов. Некоторые из наиболее важных факторов неносредственно связаны с проведением каталитических реакций вообще, другие специфичны для реакций каталитического гидрирования. [c.148]

Ферменты — высоко специфические катализаторы. Их специфичность двоякая. Во-первых, это субстратная специфичность, означающая, что фермент катализирует реакцию одного определенного вещества — субстрата, или по крайней мере субстратов, имеющих определенный общий элемент структуры. Во-вторых, это специфичность по реакции, суть которой в том, что из нескольких, а часто из многих реакций, в которые субстрат мог бы вступать в данных условиях, фермент катализирует только одну. [c.159]

Образование пространственно-затрудненных 2,6-диалкилфенолов в принятых условиях реакции специфично для высших а-олефинов нормального строения. Таким образом, стерический фактор проявляется не только в случае орто-замещения к гидроксилу, но также и при пара- [c.40]

Для направленного проведения процесса окисления необходимо правильно выбрать окислитель, учитывая при этом его специфические свойства и условия реакции. Во многих случаях окисление ведут в присутствии катализаторов, действие которых также специфично. [c.204]

Избирательность достигается правильным выбором и установлением соответствующих условий реакции. К факторам, определяющим условия протекания реакции, относят pH, температуру, концентрации открываемого и посторонних ионов, природу растворителя (вода, органические или водно-органические среды). Реакции или реагент можно сделать более избирательными или даже специфичными варьированием pH, концентраций, маскированием, изменением степени окисления элементов, температуры. [c.71]

Модификация отдельных аминокислотных остатков с помощью селективных химических реагентов. Специфичность реакции определяется природой боковой цепи аминокислотного остатка, пространственным строением модифицируемого соединения и условиями реакции. [c.160]

В зависимости от условий реакция обмена даже на одном и том же катализаторе может протекать по различным механизмам. Данные Авдеенко и Борескова [47] по исследованию изотопного обмена на платиновых катализаторах позволили заключить о различии механизма обмена при высоких (выше 100° С) и низких (ниже О С) температурах. Так,в первом случае энергия активации составляла 7,5 ккал/моль, во втором — всего 0,5 ккал/моль предэкспоненциальный множитель на пять порядков меньше, чем при высоких температурах. Это делает вероятным предположение о протекании обмена при низких температурах по цепному механизму. В этом случае скорость обмена не зависит от скорости адсорбции. Этим объясняется меньшая специфичность действия катализаторов в низкотемпературной области протекания реакции. Так, например, серебро при высоких температурах значительно уступает по активности платине, в области же низких температур скорости обмена на серебре и платине довольно близки [471. [c.52]

Кетоны no своей реакционной способности в реакции Шмидта располагаются в следующем порядке диалкилкетоны > алкил-арилкетоны > диарилкетоны, причем перегруппировка диалкилкетонов происходит легче, когда катализатором является концентрированная соляная кислота, в то время какв случае алкиларил-и диарилкетонов предпочтительным является применение в качестве катализатора серной или полифосфорной кислот [81а]. Перегруппировка диалкилкетонов обычно проходит по второму направлению, представленному на схеме (33), когда мигрирует более объемистая из двух алкильных групп, хотя этот путь редко оказывается полностью специфичным. Одним из преимуществ данной реакции является мягкие условия ее проведения, и поэтому часто удается превратить диалкилкетоны в амиды, не затрагивая другие заместители, имеющиеся в молекуле кетона. Например, p-, у- и 0-кетоэфиры превращаются в амидоэфиры без изменения сложноэфирной группировки [816]. В условиях реакции Шмидта, как и при реакции Бекмана, оксимы циклических кетонов легко перегруппировываются в лактамы, что является удобным способом получения последних (см. разд. 9.9.1.7). В случае алкиларилкетонов строение. продуктов сильно зависит от природы алкильного заместителя. Так, в присутствии метильной группы предпочтительна миграция арильной группы путь (б) на схеме (33) , но при нали- [c.404]

Катализатор при определенных специфических условиях реакции выполняет следующие функции изменяет длину полимера от двух до огромного количества мономерных единиц определяет распределение полимеров по размерам их молекул контролирует степень протекания побочных реакций, которая может быть большой. Функцией катализатора является также контроль качества полимерного продукта па основе использования стерео-специфичности этой реакции. [c.323]

Детектор Холла работает следующим образом. Определяемое соединение подвергают окислительному или восстановительному пиролизу в высокотемпературном микрореакторе. Образовавшиеся ионные соединения переводят в поток деионизованного растворителя, в котором и происходит детектирование. Молекулярный хлор превращается в хлороводород, сера — в диоксид серы, а азот — в аммиак. Эти процессы происходят в трех отдельных реакторах. Специфичность детектирования зависит от выбора растворителей, условий реакции и поглотителей, которые используются для устранения помех в каждом из режимов детектирования [1, 90]. [c.436]

Молекулярный хлор превращается в хлороводород, сера — в диоксид серы, а азот — в аммиак. Эти процессы происходят в трех отдельных реакторах. Специфичность детектирования зависит от выбора растворителей, условий реакции и поглотителей, которые используются для устранения помех в каждом из режимов детектирования [7, 9]. [c.38]

Изменение структуры молекулы данного органического реагента сказывается сразу же и на его способности давать реакции с различными ионами. При этом изменяется окраска получаемых соединений, их растворимость, устойчивость во времени и к действию других реагентов и т. д. Изучением реакций органических реактивов с различными ионами методом физико-химического анализа (треугольная диаграмма состав — свойство ) установлено, что наибольшее значение имеет специфичность условий реакций, а не специфичность самих реагентов. Специфичность условий реакций зависит от оптимальных концентраций применяемых реагентов и определяемых веществ, концентрации других ионов, pH раствора, температуры, явлений сорбции и т. д. Например, ионы Ag" дитизоном лучше всего открывать в щелочной среде, ионы d —в щелочной среде в присутствии гидроксиламина, ионы Си — в слабокислой среде в присутствии K N и K NS. Чем более специфичны условия реакции, тем меньшее число посторонних ионов мешает открытию данного иона. Например, в слабокислой среде открытию u " " мешают пять различных ионов, в присутствии K NS — только три, а в присутствии K N и K NS — только два катиона. [c.110]

В кинетических исследованиях и в исследованиях с использованием стереохимических моделей степень стерео-дифференциации, достигаемой в исключительно специфичных условиях реакции, используется просто как параметр, характеризующий стерео-дифференцирующую способность реагента или катализатора. Однако, как показано в гл. 8, степень стерео-дифференциации не дает прямого указания на природу стерео-дифференцирующей способности. Поэтому этот подход эффективец только в случае реакций, в которых участвует небольшое число различных субстратов, реагентов и катализаторов, и в очень узких пределах условий осуществления реакций, и только в этих случаях оказывается возможным удовлетворительно предсказать степень стерео-дифференциации. [c.217]

Реакция Дильса-Альдера обладает в высокой стспени стсреохими-ческой специфичностью. Обобщая, можно сказать, что добавление диено-фила к диену, очевидно, всегда дает г ыс-изомер с относительным положением заместителей, которое было в диенофиле, но условия реакции влияют на преимущественное образование определенного типа изомера. Например, Альдер [7] нашел, что при более низких температурах (75—80 ) /9-винилакриловая и акриловая кислоты конденсируются в г ис-изомер, а при повышении температуры (130—135°) дают смссь 50 50 цис-транс-изомеров [c.467]

Энергетически реакции типа (1) обычно очень удобны, так как при полимеризации олефина выделяется от 12 до 23 ккал на 1 моль при незначительном снижении энтропии, так что при обычных температурах снижение свободной энергии составляет 2—13 ккал1моль [34]. С другой стороны, несомненно, для превращения олефинов в высокополимеры требуются довольно специфичные условия и методы полииррпзации. Олефины, действительно дающие такие продукты, составляют сравнительно небольшую группу. С этой точки зрения рассмотрение полимеризации включает два вопроса 1) по какому пути могут протекать реакции полимеризации и 2) какие факторы определяют, способен ли данный мономер к полимеризации, и при каких условиях будет идти этот процесс. [c.115]

Способность микроорганизмов выступать в роли химических катализаторов впервые удалось использовать в полной мере для синтеза промышленно важных стероидов. В последние тридцать лет субстратная и стереоспецифичность ферментов нашла широкое применение в производстве стероидов при осуществлении разнообразных реакций гидроксилирования, дегидроксилирова-ния, эпоксидирования, окисления, восстановления, гидрогенизации, дегидрогенизации, этерификации, гидролиза эфиров и изомеризации. Целью всеобъемлющих исследований в этой области было осуществление специфических структурных перестроек стероидов при мягких условиях. Специфичность таких реакций определяется либо выбором оп-ределеннога вида микроорганизмов, либо химической модификацией субстрата, стереохимически исключающей другие реакции. Понимание зависимости между строением молекул субстрата и характером его перестройки, осуществляемой микроорганизмами, позволило сформулировать требования для каждой конкретной реакции, например для гидроксилирования, В определении скорости и направления реакции главную роль, как выяснилось, играют положение и ориентация замещающих групп в молекулах-стероидов. История развития методов микробиологического преобразования стероидов представляет собой прекрасный пример сочетания химического подхода со специфичностью и разнообразием биологических систем. Кроме того, на этой основе может быть осуществлен синтез новых стероидов, обладающих лучшими фармакологическими свойствами. [c.161]

Однако анализ схем самоинициирования катионной полимеризации кислотами Льюиса, в том числе и описанных в [4], позволяет сделать вывод о достаточной специфичности этих реакций, поэтому в лучшем случае эти схемы приемлемы лишь для конкретных систем и условий процесса. Так, прямое присоединение кислоты требует ее большого избытка, самоионизация - присутствия полярного растворителя, а формирование гидридного иона - обязательного наличия у мономера лабильного (например, аллильного) водорода. [c.39]

С целью получения диацетиленовых гликолей конденсацию диацетилена с альдегидами можно проводить в абсолютном эфире или тетрагидрофуране с трехкратным количеством альдегида. Специфичность условий взаимодействия диацетилена с альдегидами объясняется прежде всего их неустойчивостью в щелочной среде и склонностью к конденсациям (типа альдольной и кротоно- ой), вероятность которых для высших альдегидов уменьшается. Во избежание этого в случае формальдегида рекомендуется брать <его в виде полимера — параформальдегида, который медленно деполимеризуется в условиях реакции. В случае ароматических альдегидов щелочная среда создает благоприятные условия для [c.100]

Один из ферментов, ответственных за иега-расщепление, был выделен в кристаллическом виде [21]. Хотя эта метапирокате-хаза (пирокатехин-2, 3-оксигеназа) и обладает высокой субстратной специфичностью (расщепляет только пирокатехин и гомопирокатехин), можно предположить, что она окисляет и другие соединения. Следует ожидать, что будут выделены и другие расщепляющие ферменты, которые будут обладать хорошей субстратной специфичностью при чистых условиях реакции. [c.135]

Определенная проблема возникает при получении из нескольких возможных изомерных моноенов (отличающихся положением двойной связи в углеродной цепи) только одного изомера. В этом случае, более тщательно подбирая каталитическую систему и условия реакции, можно добиться желаемой селективности. Например, специфичность действия цианоко-бальтатной системы можно регулировать изменением концентрации цианид-иона. [c.154]

Не будет преувеличением сказать, что одной из наиболее фундаментальных и важных по своим последствиям проблем, стоящих перед современной биохимией, является выяснение механизма действия биологических катализаторов — ферментов. Эта проблема интересна в равной степени и для биолога, и для химика. В первом случае позпапие основных закономерностей ферментативных реакций не только будет способствовать все более точному познанию взаимосвязей процессов обмена веществ, но и откроет новые нути для контроля регуляции, управления, а впоследствии и преобразования химических превращений в организме, что вызовет поистине революционные изменения во многих областях экспериментальной и прикладной биохимии. Химикам же познание механизма действия ферментов даст возможность осуществлять, возможно в промышленных масштабах, с большой скоростью, почти со стопроцентным выходом и абсолютной избирательностью (специфичностью) такие реакции, осуществление которых в лабораторных условиях остается пока мечтой. [c.164]

Истинное соотношение изомеров всегда отличается от статистически равновероятного. В этом проявляется специфичность реакции замещения, связанная как с влияние.м заместителя, уже находящегося в бензольном кольие, так с характером и условиями реакции. [c.129]

Совершенно специфичных реагентов практически нет. Поэтому для определения каждого элемента стали использовать несколько взаимно дополняющих друг друга соединений. Один пример — определение циркония с реагентами арсеназо 111 и пнкрамином Р, Те элементы, которые мешают при использовании одного реагента, не мешают при определении другого, и наоборот. Поэтому, используя один реагент для выделения циркония из сложной смеси элементов экстракцией или осаждением, а второй — для собственно определения циркония, можно добиться исключительно высокой избирательности. Отсутствие специфичных реагентов заставляет применять ограниченное число реагентов, пригодных для определения многих элементов. Избирательность в этом случае обеспечивают применением дополняющих реагентов, подбором условий реакций, использованием маскирующих веществ. Реагенты этого ограниченного круга обычно наиболее глубоко и всесторонне изучают, что позволяет выбирать наиболее обоснованную схему определения каждого элемента даже в сложных объектах. Эти соображения легли в основу попыток создания так называемого рационального ассортимента органических реагентов для определения [c.172]

Предпочтительность торакс-элиминирования может быть весьма значительной. Так, р-изомер гексахлорциклогексана, в котором смежные атомы хлора находятся все в ис-положении относительно атомов водорода, дегидрогалогенируется в 7000 раз медленнее наименее реакционноспособного из других его изомеров [102—104]. -Следовательно, это нижний предел специфичности реакции Е2 системе, поскольку, 1 ис-элиминирование может уже протекать то механизму Е1сВ [27]. Аналогичные особенности наблюдались при изучения других замещенных циклогексанон. Произ-чводное ментила 15, например, часто дает в условиях реакции Е2 лишь 2-ментен (16) [c.110]

Специалисты уже с середины 40-х годов задумывались о природе проявления вяжущих свойств (В. А. Кинд, В. Ф. Журавлев) и создания на основе раскрытия этой природы методов поиска новых цементов. В 60-е годы на кафедре вяжущих веществ ЛТИ им. Ленсовета были высказаны и подтверждены многочисленными экспериментами. представления (М. М. Сычев, Н. Ф. ФеДоров) о том, что отвердевание характерно для очень большого числа дисперсных твердожидких систем с различной природой как порошковой составляющей, так и жидкости затворения. Позже С. Д. Окороков показал, что вяжущими свойствами обладают хроматы и фосфаты кальция, стронция и бария. Установлено, что в вяжущей дисперсной системе химическое взаимодействие между порошком и жидкостью практически может идти почти по всем типам реакций, предлагаемым классической неорганической химией (Н. Ф. Федоров, Д. И. Чемоданов). Однако дисперсная химически взаимодействующая система типа твердое — жидкость становится твердею -щей при нормальных температуре и давлении только благодаря особой специфичности условий, выполнение которых и приводит к синтезу прочного камня. [c.453]

ТИПОВ связи и механизма классических органических реакций — углеводородов и их производных, содержащих такие атомы, как азот, кислород и галогены,— можно провести на основе очень простой теории валентности, которая, примени мы ее к химии переходных металлов, едва бы оказалась полезной. В том, что дело обстоит именно так, мы можем убедиться, если попытаемся с помощью простых методов, которые успешно работают в случае галогенал-килов, кетонов, карбоксильных кислот и т. д., объяснить аналогичные реакции в химии боранов и их производных или даже металлоорганических соединений, таких, как ферроцен и другие я-производные. Отсутствие разнообразия и своего рода консерватизм углерода, который проявляется в одинаковой природе его связей с другими атомами, отражается и на типах его реакций. Легких путей осуществления реакций у углеродного атома не существует. Все пути для таких реакций энергетически крайне неблагоприятны — одни в большей, другие в меньшей степени. В результате скорость реакции у тетраэдрического атома углерода при нормальных условиях гораздо меньше, чем скорость, с которой вступают в контакт молекулы реагирующих веществ. Кроме того, скорости первых реакций чрезвычайно сильно зависят не только от природы уходящей группы, но также и от природы других атомов и групп, связанных с реакционным центром, и от природы входящей группы, если реакции активированы ассоциативно. Это сочетание кинетической инертности с высокой специфичностью скорости реакции, вероятно, и объясняет уникальность химии углерода и возможность существования огромного количества органических и биохимических соединений. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология