Крезолы, гидрогенизация

Благодаря дотациям готовившегося к войне фашистского правительства деструктивная гидрогенизация в Германии достигла весьма крупных масштабов. Продукция этих, заводов обходилась дороже, чем моторное топливо, получаемое из природной нефти. Однако, сократившись в объеме по сравнению с потребностями военного времени, это комплексное производство из угля моторных топлив, синтетического каучука, пластмасс и т. д., несомненно, жизнеспособно и в мирное время ввиду его огромного экономического значения для народного хозяйства Германии. В условиях войны и острой нехватки моторных топлив эксплуатировалась гидрогенизация главным образом в целях получения моторных топлив. Между тем, в ней заложены возможности более широкого, чем имело место до сих пор, исиользования ее в интересах химической промышленности. Например, гидрированием угля можно получить в 10— 20 раз большее количество фенолов, чем дает его коксование. В Германии не практиковалось выделение фенолов из среднего масла между тем получение фенола (получающегося в количестве 1/6 на уголь) и крезолов (получающихся в. количестве 3 % на уголь), несомненно, повысило бы экономическую выгодность этого метода. [c.169]

По литературным данным, при гидрогенизации битуминозных углей из 1 т было получено 135 кг фенола, 31,5 кг крезолов и ксиленолов [9, с. 203]. В США намечается создать крупную угле-гидрогенизационную промышленность, которая будет производить ежегодно наряду с несколькими десятками миллионов тонн жидкого топлива и сжиженных газов 1,3 млн. т фенолов и крезолов, 725 тыс. т аммиака, 530 тыс. т серы, а также бензол, толуол, ксилолы и нафталин. [c.178]

Так, при гидрогенизации челябинской смолы в проточной системе при давлении 150 ат и 430—450° в присутствии трех-окиси молибдена, во фракции, кипящей до 200°, наблюдалось образование от 14 до 40% низкокипящих фенолов, которое шло за счет отщепления метильных, этильных и других групп от высококипящих фенолов. В низкокипящих фенолах было установлено наличие фенола и крезола. Образование низкокипящих фенолов наблюдается и при гидрогенизации углей. [c.41]

Рассмотренные схемы переработки углей и смол имеют топливное направление, так как конечным продуктом здесь является жидкое топливо. В настоящее время доказано, что более перспективным и экономически целесообразным является получение при гидрогенизации наряду с топливом и различных органических веществ, являющихся сырьем для производства ценных продуктов. К таким веществам относятся фенолы (фенол, крезолы и ксиленолы), основания (пиридин, пиколины и т. п.) и ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, этилбензол и др.). [c.232]

Совместная гидрогенизация крезолов и нафталина Молибдат аммония Уголь 265 [c.463]

Совместная гидрогенизация крезолов и нафталина [c.504]

Восстановление фенолов смолы в ароматические углеводороды фенолы могут быть восстановлены в ароматические углеводороды без отщепления метильных групп наряду с ароматическими углеводородами образуется небольшое количество простых эфиров восстановление фенолов, крезолов, ксиленолов, диокси-бензолов, нафтолов, а также технических масел, содержащих фенол и крезолы, и фракций смолы повышение давления до 20 ат улучшает гидрогенизацию [c.151]

Гидрогенизация смесей сырых фенолов (смол) температура 4 5°, время 51/2 часов давление водорода 90 ат выход фенолов (содержащих фенол и крезолы приблизительно в равном количестве) 51% получается 34% нейтрального масла (содержащего бензол и толуол приблизительно в равном количестве) и около 15% воды Без катализатора Г 4 1637 [c.263]

Гидрогенизация фенолов и крезолов (главным образом кислых смол) под давлением в углеводороды, применяемые как моторное топливо Молибден 2344 [c.264]

Гидрогенизация фенола и трикре-зола температура 480°, давление 100 ат образуется большое количество низкокипящих углеводородов если применять большое количество серы, то получаются гидроароматические и насыщенные углеводороды если же употребляют небольшие количества. серы, то три-крезол гидрогенизуется легче, чем фенол [c.265]

Промежуточное образование радикалов было показано также в работах по гомогенной гидрогенизации гомологов фeнoлa " . По составу продуктов гидрогенизации крезолов и пропилфенолов (были выделены не только фенол и бензол, но и толуол, этилбензол, крезолы, этилфенол) было предложено объяснять зарождение цепей гомолитическим расщеплением наименее прочной связи. [c.198]

Совместная гидрогенизация крезолов и нафталина вода, образующаяся при гидрогенизации крезола, отравляет катализатор Молибденовокислый аммоний на активном угле окись алюминия расщепляет соединения серы (примеси нафталина) и таким образом восстанавливает активность катализатора, отравленного водой 2060 [c.287]

Гидрогенизация и крекинг минеральных масел с получением насыщенных бензинов 10% меди + цинк или кадмий с бором, хромом, кремнием, титаном, ванадием, танталом, молибденом, вольфрамом или кобальтом сырой крезол боксит 1040 [c.307]

Гидрогенизация и крекинг фенолов (выделенных из фракций каменноугольной смолы) при 325° в непрерывном процессе при температуре 400° и давлении водорода 40— 150 ат было получено 56—58% фенола и 38,77% нейтрального масла фенол превращается в бензол, а крезолы превращаются в толуол [c.338]

Начало систематическому исследованию каталитической гидрогенизации ароматических соединений было положено в 1901 г. Сабатье (см. гл. И). Он установил, что толуол и другие гомологи бензола на никеле гидрируются лучше, чем сам бензол. Наряду с углеводородами Сабатье гидрировал также фенолы, крезолы, ксиленолы, ароматические амины, кислоты и эфиры 6, стр. 106]. [c.153]

Была изучена также деструктивная гидрогенизация кислородных соединений. Было найдено, что фенол [72] и крезолы [73] в отсутствие катализатора достаточно устойчивы при 450°. Двухатомные фенолы [73] гораздо менее устойчивы резорцин—частично, а гидрохинон полностью разлагаются при этой температуре на углерод, пек и воду. [c.316]

НОЛЫ — фенол, крезолы, отчасти ксиленолы — представляют собой ценное сырье для производства пластмасс и др. В связи с этим часто из гидрогенизата жидкой фазы выделяют фракции особенно богатые фенолами или крезолами (180—200° и 200— 230°). После извлечения из этих фракций фенолов остаточные нейтральные масла вновь присоединяют к гидрогенизату, поступающему на парофазную гидрогенизацию. [c.21]

Разработан реактор для гндрогенизацйи угольной пыли в псевдоожиженном слое. Проведены опыты гидрогенизации японских углей на установке производительностью 50 кг/сутки Проведены опыты гидрокрекинга лигнина в растворах фенола, циклогексана и тетралина. Гидрогенизаты обогащаются ароматическими углеводородами из кислых компонентов выделены о- и п-крезолы и другие орто- и пара-производные фенола Изучено влияние условий на процесс получения горючих газов и кокса из битуминозного угля. Рекомендуемые условия 900 °С и время контакта 1 мин [c.21]

Исследования в этом направлении были впервые начаты в G GPi При гидрогенизации фенолов, кипящих в пределах 230—250 °С, при 470—520 °С и давлении 75 кгс/см в присутствии паров воды были получены низшие фенолы с выходом 27,4%. Из о-крезола в присутствии железного катализатора было получено до 25% фенола, а из гидрогенизата челябинской смолы (катализатор Мо0,з, 150 кгс/см , 430 —450 °С) — 14—40% низших фенолов [c.195]

Гидрогенизация высших фенолов в отсутствие катализатора изучена много полнее. Термодинамика этого процесса была исследована на примере крезолов. Показано, что наиболее вероятным продуктом является бензол, далее толуол, наименее вероятным — фенол наиболее реакционноспособным является орто-изомер, наименее реакционноспособным — мета-изомер теоретический выход фенола из о-крезола 46%, из п-крезола 39%, из л -крезола 33% (600 °С, 70 кгс/см ). Делались неоднократные попытки проводить высокотемпературный процесс деалкилироваиия (70 кгс/см , 600 °С) в присутствии катализаторов. Лучшие результаты были получены на природном каолините, активированном НР выход фенола из технических крезолов составил 13,1—14,0%. Позднее было показано, что лучшим катализатором является смесь РваОз и 7,3% окиси хрома [c.197]

Таблица 45. Кинетические константы раэлитаых реакций крезолов в условиях гидрогенизации

При жидкофазной гидрогенизации углей в температурном интервале 300—500 °С происходит разрушение сложной матрицы угля, сопровождающееся разрывом химических связей и образованием активных свободных радикалов. Последние, стабилизируясь водородом, образуют молекулы меньшего размера, чем исходные макромолекулы. Рекомбинация свободных радикалов приводит также к образованию высокомолекулярных соединений [74]. Водород, необходимый для стабилизации радикалов, частично обеспечивается за счет применения растворителей — доноров водорода. Это — соединения, которые, взаимодействуя с углем, при высоких температурах дегидрируются, выделяющийся при этом атомарный водород присоединяется к продуктам деструкции угля. Растворитель-донор водорода является также пастообразователем. Чтобы находиться в условиях гидрогенизационного процесса в жидкой фазе, он должен иметь температуру кипения выше 260°С. Хорошими водо-родно-донорными свойствами обладают конденсированные ароматические соединения, прежде всего тетралин. Более высо-кокипящие соединения этой группы (нафталин и крезол) менее активны, но при их смешении с тетралином возникает эффект синергизма смесь равных частей тетралина и крезола обладает более высокой донорной способностью, чем каждый в отдельности [70]. [c.72]

На этой установке паста, состоящая из одной части измельченного каменного угля и двух частей растворителя, нагревалась в трубчатой печи до 430 °С под давлением 10—15 МПа. Жидкие продукты отделялись от нерастворившегося угля и его минеральной части фильтрованиегл ири температуре 150°С и давлении 0,8 МПа. В качестве растворителя применяли смесь тетралина, крезола и среднего масла жидкофазной гидрогенизации пека каменноугольной смолы. Выход экстракта с температурой размягчения 220°С и содержанием 0,15—0,20% (масс.) золы составлял около 75 /о (масс.) от органического вещества угля. Экстракт использовали в основном как сырье для получения высококачественного электродного кокса [77], [c.75]

Высококипящие сырые фенолы, содержащиеся в продуктах гидрогенизации угля, состоят преимущественно из полиалкилфенолов [29]. Они. могут быть дезалкилированы непосредственно путем гидрогенолиза [30], причем при работе в автоклаве достигается 32,5%-ное превращение высших фенолов в низпше (от фенола до крезолов). Как указано выше, при добавлении сырых высококипящих фенолов в тяжелое масло, используемое для приготовления пасты в процессе жидкофазной гидрогенизации, их превращение в фенол и крезолы происходит в среднем на 35—40%. Этот метод представляет несомненный интерес, так как позволяет осуществить его попутно с гидрогенизацией угля, а не сооружать для этого специальные установки. Наибольший интерес представляет непосредственное использование высококипящих сырых фенолов. Однако при существующих методах их разделения это вызывает значительные трудности. Промышленность пластических масс предъявляет спрос, как правило, на химически чистое сырье, которое обеспечивало бы получение высококачественных продуктов. Учитывая сказанное, представляется целесообразным превращать сырые высшие фенолы в фенол, крезолы и ксиленолы, которые легко могут быть выделены в чистом виде. [c.841]

Сведения о составе фенолов гидрогенизации углей и смол п лукоксования достаточно разноречивы. Так, систематическое к следование фенолов гидрогенизации [37] показало, что содерж ние фенола и крезолов составляет 15,1% от суммы фенолов. П] этом содержание фенола на сумму фенола и крезолов 17,2 о-крезола 25,9%, л-крезола 39,1% и п-крезола 17,8%. Отноы. ние содержания лг-крезола к содержанию тг-крезола 2,19. Испо зование вторичных процессов гидрирования фенолов приводит итоге к смеси, содержащей только фенол, крезолы и ксилеь лы [32]. При этом на долю фенола и крезолов приходится 70 [c.87]

Процесс фирмы Koppers. Переработкой того же каменного иллинойсского угля по варианту с получением химических продуктов занималась фирма Koppers. Процесс осуществляется в жидкой фазе (при 70 МПа и 480 °С) с последующей переработкой полученных жидких продуктов в газовой фазе (70 МПа и 500 °С). В этих условиях и с проведением дополнительно платформинга и гидроформинга интенсивно протекают реакции ароматизации, в результате которых могут быть получены [в % (масс.)] фенол — 1,9 о-крезол — 0,2 м- и п-крезолы — 2,4 ксиленолы—1,6 бензол — 8,2 толуол — 13,9 ксилолы-—15,4 этилбензол — 2,8 нафталин —3,7 сжиженный газ — 16,4 бензин— 26,7 (в том числе автомобильный—15,6 и авиационный — 11,1). Этот пример показывает, что на базе твердых горючих ископаемых методом деструктивной гидрогенизации могут быть получены ценные химические продукты, различные виды моторных топлив и газы, которые, в свою очередь, представляют собой ценнейшее сырье для химической промышленности. [c.251]

Процесс oal on. Из методов переработки сухого угля следует также остановиться на процессе oal on. В этом варианте осуществляется полукоксованпе, совмещенное с гидрогенизацией в кипящем слое без катализатора. Основными продуктами процесса являются полукокс, газ и жидкие фракции. Последние могут быть использованы в качестве котельного топлива или подвергаться дополнительной переработке с целью получения ароматических соединений. Выходы наиболее ценных химических продуктов (в % от исходного угля) таковы 4,1 углеводородов 1—С4, 1,0 фенола, 1,8 крезолов, 1,7 БТК-фракции, содержащей нейтральное масло. Небольшой выход газа и жидких продуктов свидетельствует о том, что реакции гидрогенизации в этом процессе развивались недостаточно эффективно, что можно объяснить отсутствием катализатора. [c.253]

Следует остановиться также на получеиии низкокипящих фенолов в процессе гидрогенизации. Низкокипящие фенолы — фенол, крезол и частично ксиленолы — представляют большую промышленную ценность как сырье для химической промышленности. Продукты сухой перегонки угля и продукты гидрогенизации угля содержат значительное количество этих фенолов. [c.188]

При каталитическом восстановлении фенола, крезолов, ксиленолов, ди-оксибензолов, нафтолов, а также технического фенола и крезола, содержащего масла, и, наконец, фракций смолы давление в 20 ат ускоряет гидрогенизацию реакция идет с образованием гидроароматических углеводородов [17]. [c.679]

По этим данным фенола в продуктах гидрогенизации каменного угля содержится около 0,1%, а крезолов — 0,5%, считая на органическую массу угля. Температура кипения этих веществ находится в пределах 180—205°, а при отборе ксиленолов температура повышается до 230°. Поэтому на отдельных гидрогени-зационых заводах имеются установки для выделения из фракций среднего масла низкокипящих фенолов. В этом случае широкая фракция, или среднее масло, перегоняется с отбором фракций, кипящих в интервале 180—210° или 180—230° (в случае отбора также и ксиленолов). Эти фракции обрабатываются с целью выделения фенолов, а нейтральные масла после отделения фенолов смешиваются с остальными фракциями среднего масла и возвращаются обратно в процесс. [c.189]

Из фракции 160—230° можно выделить путем соответствующей обработки низкокипящие фенолы (фенол, крезолы и ксиле- нолы). Выход фенолов при гидрогенизации бурых углей — до 3,5%, а при гидрогенизации каменных углей —около 4,0%, считая на уголь. Содержание их может изменяться и зависит от условий процесса. [c.259]

Вольфрамат аммония, подвергнутый специальной обработке, весьма активный и стабильный катализатор для гидрогенизации и восстановления углеродсодержащих соединений при медленно повышающихся температурах. Активный катализатор мсжет быть получен, например, при пропускании азота над вольфраматом аммония при 400° для удаления воды и аммиака затем пропускают смесь, содержащую водород и 10% /и-крезола, со скоростью 20 л/час, последующее пропускание водорода и ш-крезола производят при температуре 850° [140]. [c.291]

Каталитическая гидрогенизация применяется в промышленном масштабе. Один из примеров промышленного применения процесса гидрогенизации — это гидрогенизация жиров. Процесс получения над платиновым катализатором твердых жирев из жидких масел известен со времени работ Дебуса (1863) и де Вильда (1874) впервые он применен в промышленности Сабатье и Сендере-ном (1897) и Норманом (1902) с никелевым катализатором. Выпуск гидрогени-зованных жиров достигает значительных масштабов вследствие широкого применения их в производстве мыла, свечей и пищевых жиров и небольшого количества водорода, необходимого для этого процесса. Гидроароматические производные фенола, крезолов и нафталина, а также ментол из тимола получают в промышленном масштабе. Гидрогенизация находит наибольшее применение в нефтяной промышленности она употребляется для 1) производства авиа-1Д10НН0Г0 топлива с высокими антидетонационными свойствами и с высокой температурой вспышки 2) стабилизации бензинов 3) обессеривания бедных смолами высокосернистых дестиллатов 4) превращения тяжелых асфальтовых нефтей и остатков от переработки нефти в бензин и дестиллаты, не содержащие асфальта и имеющие низкое содержание серы 5) улучшения качества низкосортных смазочных масел 6) производства из низкосортных дестиллатов дизельных топлив с высоким дизельным индексом, низким содержанием серы и хорошим цветом 7) производства керосинов с повышенными осветительными качествами, а также нафт с высокой растворяющей способностью. [c.609]

Гидрогенизация о-крезола в присутствии бензойной кислоты температура 195°, продолжительность реак-щии 3 часа выход чистого о-толил-бензоата 82% воду удаляют, как только она образуется, применяя белильную известь Поверхность катализаторов (2пРе)0 Ре Оз или ХпО РСаОз (франклинит) 2800 [c.263]

Гидрогенизация крезолов с одновременным восстановлением гидро-жсильной группы и последующей гидрогенизацией ароматического ядра происходит также отщепление метильного радикала, благоприятна мизкая температура реакция не зависит от природы катализатора Сульфиды молибдена, вольфрама, кобальта, никеля, железа Окислы молиодена, ванадия, урана, цинка (вольфрамовый ангидрид не активен) Гидроокиси кобальта, железа, алюминия, хрома 3369 [c.263]

Гидрогенизация угля, дестиллатов каменноугольной смолы, минеральных масел, крезолов и т. д. под дав-лгнием при температуре 400— 500° [c.322]

Широкая фракция содержит значительные количества непредельных и ароматических соединений и до 10—12% фенолов. Фенолы представляют большую ценность как сырье для производства фенол-альдегидных пластмасс, и на ряде заводов предусмотрено их выделение из сырья парофазной гидрогенизации. Извлечение фенолов мол ет быть произведено путем обработки фракций, богатых фенолом и крезолами (180—230°С), селективными растворителями или ш елочью. Необходимо отметить, что бензин, получаемый при переработке обесфеноленного сырья (со стунепи предварительного гидрирования), имеет более низкое октановое число, чем при работе на сырье, содержаш ем феиолы. [c.475]

В литературе опубликованы многочисленные патенты и статьи по гидрогенизации угля и угольных экстрактов [168] в присутствии таких растворителей, как тетралин или смесь фенола и тетралина [169], фенолов и крезолов [170], антрацена [171], фенола [172] и бифенила [173]. Этот список далеко не исчерпан. [c.219]

В присутствии катализатора фенол и крезол превращаются в нейтральные масла, главным образом в бензол и циклогексан, толуол и метилциклогексан в интервале 300—350° реакция только начинается и сильно ускоряется при 450°. Двухатомные фенолы ведут себя иначе. Повидимому, одна или обе гидроксильные группы отрываются под действием только температуры, катализатор же играет роль ускорителя гидрогенизации образовавшихся осколков в устойчивые молекулы. При 450° в присутствии активного гидрогенизующего катализатора получаются главным образом бензол и циклогексан при менее активном катализаторе могут быть получены значительные количества смолы. [c.316]

УгОв 400° С Гидрогенизация крезола, олефинов, диолефннов, ацетилена [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология