Термодинамические в состоянии идеального

Термодинамические процессы в гипотетическом идеальном газе с показателем изоэнтропы Ау < 1. Вещества, у которых в состоянии идеального газа показатель изоэнтропы ку 1, в природе неизвестны. Действительно, из формул (3.41) и (3.42) следует, что для такого газа теплоемкости Ср и J отрицательны, а значит, подвод теплоты в изобарном или изохорном процессе сопровождается не повышением, как обычно, а понижением термодинамической температуры. Поэтому идеальный газ, у которого / у <Г 1, является, по существу, гипотетическим веществом, а расчеты процессов в таком газе имеют смысл только в рамках метода условных температур и служат для определения давлений, удельных объемов, перепадов энтальпий, в том числе удельных работ политропного сжатия или расширения и удельных работ, затраченных на преодоление сопротивлений. Отсюда непосредственно следует довольно существенное ограничение области применения метода [c.119]

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

Уравнения (I, 47), (I, 48) и (I, 49), так же как и уравнения (I, 43) и (I, 46), являются термодинамическими уравнениями, так как они вытекают из первого закона термодинамики. Одновременно они являются следствием уравнения состояния идеального газа и поэтому приложимы лишь к идеальным газам и не являются общими термодинамическими уравнениями, справедливыми для любых систем. [c.54]

На рис. IV, 2 схематически изображены зависимости термодинамических потенциалов идеального газа от его объема. Уравнения для термодинамических потенциалов реального газа можно получить, используя уравнения состояния реального газа, например уравнение Ван-дер-Ваальса или другое. [c.130]

Для жидкостей — состояние реальной жидкости при стандартном давлении иногда приводят термодинамические свойства гипотетического пара этой жидкости в состоянии идеального газа и при стандартном давлении. [c.44]

Для проведения термодинамических расчетов используют таблицы стандартных термодинамических функций. Такие таблицы даны ниже (см. гл. XII) для простых веществ и соединений (последние в состоянии идеального газа при 101325 Па), наиболее часто встречающихся в термодинамических расчетах нефтепереработки и нефтехимии. [c.45]

В термодинамических таблицах приводят теплоемкости веществ в гипотетическом газовом состоянии, при 298 К и стандартном давлении, хотя при этих условиях вещество может существовать в виде жидкости или твердого газа, и возникает вопрос, как определена приводимая в таблицах величина С°р, 298. Например, при указанных условиях бензол является жидкостью, а нафталин — твердым телом, но их термодинамические функции приводят для состояния идеального газа (см. гл. XI). [c.52]

Уже отмечалось, что в термодинамических таблицах приводят при 298 К функции жидких или твердых веществ (бензола, нафталина) в гипотетическом состоянии идеального газа. Энтропию этого гипотетического состояния можно рассчитать на основе следующего перехода [c.57]

Итак, учет свойств реального газа изменяет величину Д5р на—15,9 Дж/(мольХ ХК). Если из стандартных термодинамических таблиц найдена для состояния идеального газа при 0,1 МПа и 373 К энтропия СОа 222,2 Дж/(моль-К), то при тех же температуре и давлении в состоянии реального газа энтропия будет практически той же (5[—51 = 0), а при той же температуре и 100 МПа она уменьшится на 73,3 Дж/(моль-К), т. е. составит 148,9 Дж/(моль-К). [c.58]

Понятно, что при использовании данных стандартных термодинамических таблиц, где приведены характеристики веществ в состоянии идеального газа, наиболее просто определить стандартную энергию Гиббса реакции [c.63]

Однако во многих случаях непосредственно устанавливают возможную глубину протекания реакции по величине ДС° = = АЯ°—ТАЗ°, не прибегая к расчетам АСр. Это объясняется тем, что по данным термодинамических таблиц, где даются свойства веществ в состоянии идеального газа, определение. АС° оказывается наиболее простым. [c.78]

Если реакция проводится так, что реагенты и продукты находятся в стандартном состоянии идеального газа, АС° рассчитывают по справочным термодинамическим функциям, и в этом случае [c.78]

Сложность расчетов для жидкофазных процессов связана с тем, что в большинстве стандартных термодинамических таблиц приводят характеристики веществ в состоянии идеального газа при 0,1 МПа и по ним нужно рассчитывать термодинамические функции для жидкого состояния. Мы ниже ограни- [c.255]

Итак, переход от величин ЛН°об, 5°, ЛО°об, gK°роб для состояния идеального газа к аналогичным величинам для конденсированного состояния не вызывает затруднений, если известны теплоты испарения, плавления и давления насыщенного пара вещества. Поэтому ниже рассмотрен расчет термодинамических функций веществ только в состоянии идеального газа. [c.360]

Во всех случаях, если нет специального указания, термодинамические функции даны для состояния идеального газа. [c.397]

По приводимым термодинамическим функциям веществ в состоянии идеального газа можно рассчитать аналогичные функции для реального газа, конденсированного состояния. Соотнощения для расчета и примеры расчетов даны в главах I, П, X. [c.397]

Таблица П.16. Термодинамические функции галогенсодержащих, азотсодержащих, серусодержащих производных углеводородов [в состоянии идеального газа, единицы измерения С°р и 8° — Дж1(моль К), АН°об — кДж/моль, К°р — безразмерная величина]

Активностью данного газа (или компонента газовой смеси) называется такая величина, которая при подстановке ее вместо концентрации в соотношения, выражающее связь различных термодинамических свойств идеального газа с его концентрацией, делает эти соотношения применимыми к данному газу (или компоненту газовой смеси). Активность зависит от температуры и давления газа, а для компонентов газовой смеси — также и от состава смеси. Активность характеризует, таким образом, как бы активную концентрацию газа. Активность обозначается обычно через а и используется при изучении свойств не только газообразного, но и других состояний веществ. [c.235]

В книге кратко описаны методы расчета некоторых параметров фазовых переходов, наиболее существенных для термодинамики химических реакций, в частности процессов перехода из жидкого или кристаллического состояний в состояние идеального газа и обратно при равновесных или при стандартных условиях. Однако автор не затрагивал свойств растворов и методов их расчета, а также специфических особенностей расчетов для области высоких давлений, так как это потребовало бы значительного увеличения объема книги. По тем же причинам не рассмотрены реакции образования комплексных соединений и методы статистической термодинамики, но описаны некоторые методы практического расчета термодинамических функций, основанные на выводах статистической термодинамики. [c.7]

Применение методов статистической физики к решению проблем химической термодинамики привело в 20-х годах к созданию статистической термодинамики и к возможности определять значения основных термодинамических функций веществ в состоянии идеальных газов на основе данных о строении молекул и о спектрах веществ. Правда, и в настоящее время возможности этого метода практически ограничиваются лишь простыми молекулами или молекулами, для которых такие расчеты упрощаются вследствие их симметрии. Однако большое значение имела прежде всего возможность определить значения энтропии и других величин двумя независимыми методами — методами классической термодинамики на основе калориметрических определений и методами статистической термодинамики на основе данных о строении молекул и их спектрах. В большинстве случаев этими двумя методами были получены хорошо согласующиеся значения энтропии, что. явилось убедительным доказательством надежности каждого из них. Позднее были выяснены и причины наблюдаемых в известных случаях расхождений, что привело к возможности использовать эти расхождения для определения параметров, относящихся к строению молекул (энергетический барьер внутреннего вращения и другие). В дальнейшем развитие радиоспектроскопии расширило экспериментальные основы расчетов, а использование электронно-вычислительных машин облегчило проведение их. В результате методы статистической термодинамики нашли широкое применение для определения основных термодинамических функций разных веществ в газообразном состоянии при самых различных внешних условиях и значительно способствовали быстрому увеличению фонда имеющихся данных. Однако эти методы сами по себе не дают в настоящее время возможности определять тепловые [c.18]

В третьем томе книги Цейзе содержится обширная критическая сводка опубликованных до 1953 г. данных о термодинамических свойствах различных неорганических и органических веществ преимущественно в состоянии идеального газа при низких, обычных и высоких температурах. [c.77]

Таблица 18. Термодинамические свойства некоторых органических веществ в состоянии идеального газа при 298,15 К........470

Термодинамические свойства неорганических веществ в состоянии идеального газа при 298,15 К [c.377]

Термодинамические свойства некоторых органических веществ в состоянии идеального газа при 293,15 К (Значения ДЯ 298 Д табл. 19. Дополнения см. после табл. 20) [c.470]

Рассмотрим вопрос о вычислении термодинамических функций идеальных газов. Если исключить случай очень низких температур и малых объемов, сумма по состояниям всего идеального газа Z может быть вычислена по сумме состояния молекулы Q [c.310]

Уравнения состояния газа и термодинамические диаграммы. Сжатие реального газа сопровождается изменением его объема, давления и температуры. Соотношение между этими параметрами при давлении не более 10 н/м ( 10 ат), характеризуется уравнением состояния идеальных газов. [c.153]

Ранее (см табл. П.1) приводились варианты решения термодинамических задач для идеального газа и систем, не отличающихся от него (подчиняющихся уравнению состояния идеального газа). Но а природе существуют тела, свойства которых значительно отличаются от свойств идеального газа обычные газы, жидкости, твердые тела и различные их сочетания. Законы идеального газа не приложимы к таким системам, а законы, описывающие их свойства, еще не приобрели [c.102]

При изучении обратимых термодинамических процессов идеального газа, мы неоднократно использовали Р—V- и Т—5-диаграммы для наглядной иллюстрации изучаемых процессов. Для расчета процессов с участием идеального газа, а также воздуха и некоторых легких газов (азот, водород, гелий, кислород и т. п.) при Я < 10 Па и Г > О °С нет особой необходимости в диаграмме состояния, так как для них имеется весьма простое уравнение состояния, действительное в указанных условиях. Но даже перечисленные газы в условиях, близких к критическим, не подчиняются уравнению состояния идеального газа, не говоря уже [c.103]

Знание уравнения состояния реального газа и уравнения состояния газовой смеси позволяет получить очень важную информацию о термодинамических параметрах системы. Только при низких давлениях свойства большинства реальных газов достаточно хорошо описываются уравнением состояния идеального газа [c.86]

У денствптелыгостп стандартное состояние но может быть состоянием прп бесконечном ра. шеденни, так как оно должно представлять собой определенное термодинамическое состояние с фиксированным составом. Мы понимаем иод бесконечным разведением такое состояние системы, в котором взаимодействие между частицами растворенного вещества пренебрежимо мало, и в реальном стандартном состоянии система будет иметь, следовательно, некоторый состав, отвечающий этому идеальному условию. На практике чаще всего для обозначения концентрации пользуются молярностями, а за стандартное состояние обычно выбирается гипотетический одномолярный раствор , т. е. 1 М раствор, в котором взаимодействие растворенного вещества и растворителя равно нулю. [c.431]

Термодинамическая поверхность вещества, охватывающая широкую область параметров состояния (от состояния идеального газа до кривой плавления), разделена на две зоны по критической изохоре. Для каждой зоны составлены взаимосогласованные уравнения состояния, обеспечивающие плавный переход термодинамической поверхности через линию раздела и строгое соблюдение условий в критической точке (параметры в ней обозначаются с индексом кр). Основное уравнение системы имеет вид [26] [c.35]

Используемые для расчетон химических равновесий термодинамические соотношения, как легко видеть из приводимых в учебниках термодинамики выводов (см., например, [1, 2, 4]), основаны на применении уравнения состояния идеальных газов к описанию свойств реагирующих газовых смесей. Поэтому понятно, что применимость этих уравнений ограничивается только теми случаями, когда газовые смеси подчиняются уравнению состояния идеальных газов. В применении к реальным системам эти уравнения могут привести 1г некоторым неточностям, величина которых будет тем больше, чем больше отличаются свойства реагирующих веществ от свойств идеальных газов. [c.156]

Статистический расчет термодинамических величин идеального газа основывается на использовании выведенной Больцманом формулы распределения молекул по их различным возможным энергетическим состояниям. Согласно закону распределения Боль-дмапа часть молекул находящихся в определенном энергетическом состоянии связывается с энергиями всех возможных состояний и температурой уравнением [c.369]

В теоретических рассуждениях в качестве типичной термодинамической системы довольно часто выбирается идеальный газ в каком-либо сосуде. Такая простая система обладает многими термодинамическими свойствами, присугцими всем системам. При нагревании газа он расширяется, насколько это позволяет ему сосуд, в котором он находится. Расширяясь, газ совершает работу против внешнего давления атмосферы. Будем считать положительными теплоту q, если она поступает к газу от окружающей среды, и работу V, которую газ совершает над окружающей средой. Если мы нагреваем газ, но не даем ему возможности расширяться, его температура и давление возрастают по закону состояния идеального газа, сформулированному в гл. 3 [c.12]

Проведение расчетов, когда теплоемкость вещества задана как функция температуры в явном виде, например, Ср = а+ЬТ + 07 , не вызывает затруднений, ряд примеров таких расчетов приведен в последующих главах. Цель этого раздела — расчет энтальпий (изменения энтальпий) АЯс, ДЯоб вещества в реальном состоянии по данным о стандартных энтальпиях (изменениях энтальпий) вещества в состоянии идеального газа [АН°, АЯ°об), приводимых в стандартных термодинамических таблицах. Из приведенной зависимости [c.58]

Из термодинамических таблиц (см. гл. XI) находим термодинамические функции реагирукицнх веществ в состоянии идеального газа при стандартном давлении [c.74]

Какое-нибудь вещество (сложное или простое) может находиться или рассматриваться в разных стандартных состояниях при одной и той же температуре. Так, воду при обычных температурах, наряду со стандартным жидким состоянием, часто рассматривают в стандартном состоянии идеального газа. Хотя такое состояние воды при обычных температурах практически недостия имо, термодинамические параметры, отвечающие ему, могут быть рассчитаны и широко используются в качестве вспомогательных величин при различных термодинамических расчетах. [c.22]

Из органических соединенпй наиболее изученными являются углеводороды. В работах Россини, Питцера, Фроста и др. был получен и собран экспериментальный и расчетный материал по различным термодинамическим свойствам в стандартном состоянии идеального газа при разных температурах от 298,15 до 1000 или до 1500 К и значительно более ограниченный для других состояний. Наряду с калориметрическими методами при получении этих данных были широко использованы, методы статистической термодинамики и э.мпирический метод групповых уравнений (см/ 45), причем в основных справочниках уже не делается указаний, каким методо.м получены те или иные из приводимых значений. В многотомном справочном издании Физико-химические свойств а индивидуальных углеводородов , выходившем под редакцией М. Д. Тилпчеева (1947—1955 гг.), в разделах, составленных [c.80]

Таким образом, для вычисления энергии Гельмгольца идеального газа надо определить две суммы по состояниям Quo и Qвн На основании формулы (98.10) и общих термодинамических соотношений (см. 94) можно получить общие формулы, выражающие термодинамические свойства идеального газа через суммы по состояниям Qao и и их производные. [c.311]

П. Вклад дисциплины в сквозную программу студента При изучении дисциплины обеспечивается фундаментальная подготовка студента в области расчетов физико-химическик свойств веществ, соблюдается связь с дисциплинами физическая кимия, основные процессы и аппараты химических производств, технология нефти и газа и непрерывная связь в использовании ЭВМ. При расчете свойств веществ происходит знакомство со стержневыми проблемами теоретических и сравнительных методов расчета, базовыми положениями аналитических уравнений состояния, парогазожидкостного равновесия в многокомпонентных системах и термодинамических свойств идеальных и реальных систем, навыками и понятиями инженерных расчетов свойств реальных нефтянык систем, обязательными для прочного усвоения последующих дисциплин и практического использования полученных знаний в рещении задач курсового, дипломного и реального проектирования установок НПЗ. [c.366]

Например, состояние идеального газа характеризуется тремя параметрами р, Т. Из них любая пара является независимыми переменными, характеризующими термодинамическое состояние системы, которое можно изменить произвольно, без нарушения вида и числа фаз в системе. Иными словами, число степеней свободы для идеального газа равно двум, что соответствует двум произвольно задапн1)1м параметрам р и Т-, р и С или С и Г, а третий будет определен из уравнения состояния. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология