Фазовые переходы неорганических

Таблица 15. Термодинамические параметры фазовых переходов неорганических веществ....................426

Г. А. Бергман — термодинамические функции веществ в конденсированном состоянии, температуры и изменения энтальпии при фазовых переходах неорганических соединений цинка, кадмия, ртути, меди, серебра, золота, платиновых металлов и части соединений железа, кобальта и никеля, энтальпии сублимации элементов [c.8]

Расчет Кт по значениям К/, г компонентов реакции. Для определения 1 /С по значениям gKf,i проще всего использовать соотношение (11,3). В настоящее время при разных температурах определены для большого числа органических соединений (углеводородов, кислород- или серусодержащих соединений и других) и для некоторых неорганических соединений, главным образом простейших. Большей частью gKf определены для соединений, образующихся из простых веществ, не изменяющих своего агрегатного состояния и не имеющих полиморфных превращений в рассматриваемом интервале температур (например, из графита, Нг, О2, N2, СЬ, р2 или из веществ, которые могут быть приняты находящимися в таком состоянии [например, из 82 (г), Вгз (г) и др.]. Наличие фазовых переходов у простых веществ существенно усложняет как расчет значений так и их применение. [c.68]

Вышедшие семь выпусков охватывают все неорганические вещества кроме элементов подгруппы лития и актинидов. Величины, относящиеся к фазовым переходам, в эти выпуски не включены. [c.75]

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

На температурной зависимости интенсивности РТЛ могут возникнуть один или несколько максимумов, что указывает на наличие одного или нескольких типов ловушек в данном облученном веществе. Для неорганических веществ эти максимумы в общем случае не связаны с их молекулярной подвижностью. Характерной особенностью РТЛ органических веществ, в первую очередь полимеров, является то, что максимумы свечения на кривой РТЛ находятся в тех интервалах температур, где имеют место различные кинетические и структурные переходы, обусловленные размораживанием подвижности отдельных звеньев и сегментов макромолекул, а также молекулярным движением в некристаллических и кристаллических областях полимера. Интенсивность РТЛ существенно увеличивается, когда возникает подвижность отдельных частей макромолекул. При этом характер температурной зависимости интенсивности РТЛ связан с особенностями структуры полимеров и термомеханической предыстории образцов [9.1]. Для некристаллических полимеров на графиках зависимости интенсивности I излучения от температуры появляются максимумы в областях кинетических переходов. В случае кристаллических полимеров соответствующие максимумы на кривых 1 = 1(Т) появляются в областях кинетических и фазовых переходов, а также и полиморфных превращений. [c.235]

Наиболее стойки к действию повышенных температур неорганические (элементорганические) полимеры. Но они обладают, как правило, невысокой адгезией. Поведение клеевых соединений при низких температурах представляет интерес для криогенной техники. Полиуретановые и модифицированные эпоксидные клеи могут успешно эксплуатироваться при температурах жидкого азота (—196°С) и жидкого водорода (—253°С). На основе эпоксидно-фенольных соединений разработаны клеи, выдерживающие многократные резкие перепады температур. При термо-циклировании в клеевом шве возникают большие остаточные напряжения из-за разности коэффициентов линейного расширения (КЛР) полимера и подложки, вымораживания или вскипания низкомолекулярных фракций, а также фазовых переходов в полимерах и изменения их надмолекулярных структур. [c.31]

В монографии Кубашевского и Эванса Термохимия в металлургии , выходившей в нескольких изданиях (см. [2495]), собран справочный материал по термодинамическим свойствам важнейших неорганических веществ и приведены результаты оценок некоторых неизвестных величин. В книге приводятся значения энтропий при 298,15° К, температур и теплот фазовых переходов, уравнения для теплоемкостей веществ при высоких температурах, давлений насыщенных паров, изобарных потенциалов образования и реакций. Следует отметить, что Кубашевский и Эванс довольно полно используют работы, опубликованные за последние годы. [c.148]

Таблица 10.16 Скачок теплоемкости ДСр элементов и неорганических соединений при фазовом переходе I рода [3, 4]

Температура t и скрытая теплота ДЯ фазовых переходов элементов и неорганических соединений при давлении 760 мм рт. ст. [c.172]

Структурные превращения, включающие фазовые переходы, уже давно интересуют ученых и работников промышленности. Многие технологические приемы, используемые в металлургии для повышения прочности и других характеристик металлов, основаны в первую очередь на структурных превращениях то же самое можно сказать о производстве керамики и некоторых других неорганических веществ. Часто сведения о структурных превращениях имеют качественный характер в силу сложности систем, а также из-за экспериментальных трудностей, возникающих при изучении подобных процессов. Однако благодаря успехам современной науки о твердом теле в ряде случаев достигнуто более глубокое понимание механизма многих важнейших процессов, в том числе процессов, имеющих практическое значение, созданы предпосылки их количественного изучения, и есть основания ожидать еще большего прогресса в этом направлении в будущем. По существу, структурные превращения являются результатом химических процессов, протекающих в твердом веществе. [c.141]

В сводке, выпущенной Келли в 1960 г. приведены данные о высокотемпературных составляющих энтальпии (Яг — Нш) и энтропии (5г — 5298) для 893 неорганических веществ в конденсированном или газообразном состояниях как 3 аналитической форме (т. е. в форме уравнений, выражающих эти величины как функции температуры), так и в форме таблиц, содержащих интерполированные значения, рассчитанные по уравнениям для соответствующего интервала температуры. Кроме того, в книге приведены параметры фазовых переходов и уравнения для расчета высокотемпературной теплоемкости тех же веществ. [c.77]

Первые два раздела посвящены в основном описанию методов измерения энтальпий химических реакций, протекающих между органическими (раздел 1) и неорганическими (раздел 2) веществами. В третьем разделе описаны методы измерения и вычисления теплоемкости и энтальпий фазовых переходов. Изложение методов измерения энтальпий реакций в двух самостоятельных разделах книги продиктовано их обилием и разнообразием, и, кроме того, выделение реакций органических веществ в первый раздел удобно по методическим соображениям. Основной методикой, используемой при термохимическом изучении органических веществ, является измерение энтальпий их сгорания в кислороде. С детального описания этой методики целесообразно начать изложение. Это позволяет на конкретных примерах познакомить читателя со многими тонкостями экспериментальных приемов и создать таким образом фундамент, очень полезный для усвоения последующего материала. Этот путь представляется целесообразным еще и потому, что многие из описанных в первом разделе калориметров и деталей эксперимента могут быть использованы иногда с некоторыми изменениями в других областях термохимии. [c.4]

Для вычисления теплот фазовых переходов могут быть использованы методы сравнительного расчета [129]. Использование этих методов для расчета теплот фазовых переходов в принципе подобно описанному выше для величин энтальпий образования неорганических соединений (гл. 11). [c.374]

О связанных с фазовыми переходами второго рода аномалиях температурной зависимости показателей преломления неорганических соединений известно очень мало. Имеется лишь два кратких сообщения об изломах на кривых n t) водных растворов некоторых солей и использовании их для определения точек перехода гидратов в растворах [105]. [c.71]

Бонди [122] разработал аддитивно-групповой метод определения теплот сублимации при температурах, соответствующих фазовым переходам первого рода, для молекулярных кристаллов органических и некоторых неорганических веществ. Обычно минимальная температура фазового перехода первого рода немногим меньше температуры плавления. Для алканов, например, обе температуры идентичны ). Для других же веществ имеет место значительная разница. Так, циклогексан плавится при 6,5° С, а его температура перехода первого рода составляет —87° С. Для расчета температур фазовых переходов первого рода не существует [c.186]

В этой статье рассмотрено развитие в СССР важнейших разделов экспериментальной термохимии термохимия органических соединений, термохимия неорганических соединений, определение теплоемкостей и теплот фазовых переходов Отдельно описаны результаты разработки некоторых новых методик, методы приближенного расчета термохимических величин, издание учебников, монографий и справочников. [c.314]

В Справочнике Энтропия неорганических веществ [2364] дан критический анализ экспериментальных данных по теплоемкости и теплотам фазовых переходов неорганических веществ в интервале О—298,15° К, приведены сглаженные значения теплоемкости (при температурах 10, 25, 50, 100, 150, 200 и 298,15° К), вычислены значения энтропий при 298,15° и оценена точность рекомендованных значений 52°в8,и. В справочнике Энтальпии, теплоемкости и энтропии неорганических веществ при высоких температурах [2363, 2364а] рассмотрены соответствующие данные при температурах выше 298,15° и приводятся рекомендуемые уравнения для теплоемкости, изменения энтальпии (Я°у,—Я°дд ), а также таблицы значений (Яг — и (5г — 52°98д5) в интервале температур от 400° К и выше через 100° К до максимальных температур, для которых проводились измерёния. [c.147]

В течение ряда лет по данным, относящимся к 25,00 °С, основным был справочник Россини, Уагмана и др. выпущенный в 1952 г. Этот справочник состоит из двух частей. В первой дана сводка значений ДЯf, о, AЯf, 298, AGf, 298, 1 Д г. 298, и Ср. 298 для неорганических и простейших органических веществ, а также для многих ионов в водных растворах различной концентрации. Во второй части этого справочника приведены параметры различных фазовых переходов для тех же веществ. Они включают данные о температурах этих переходов, их тепловых эффектах, изменениях энтропии и изменениях теплоемкости. [c.75]

К и более высоких температурах для 335 газов большей частью до 6000 К, частично до 20 ООО К и для 45 веществ в конденсированном состоянии, а также параметры фазовых переходов. Подбор вещеегв здесь несколько своеобразен. Кроме большого числа простых по составу неорганических и органических веществ (с одним или двумя атомами углерода в молекуле), здесь приведены данные для большого числа валентноненасыщенных при обычной температуре частиц и радикалов, таких, как СаС1, М К, ионов И , ОН, ОН" , N2 и др. Справочник составлен очень тщательно. Все значения приведены по возможности в одну систему. [c.75]

Справочник У. Д. Верятина и др. Термодинамические свойства неорганических веществ под редакцией А. П. Зефирова содержит для большого числа веществ значения теплот образования (АЯ , 293), энтропии (Згэз), параметров фазовых переходов, коэффициентов уравнений, выражающих температурную зависимость теплоемкости, давления насыщенного пара и изменения энергии Гиббса при реакциях образования (АСг . г), а также термодинамические свойства металлических сплавов. Данные приведены из разных источников. Наряду с этим приводятся характеристики кристаллической структуры веществ. Все величины, зависящие от единиц измерения энергии, выражены параллельно через джоули и термохимические калории. [c.76]

Несмотря на ринципиальные различия природы органического и неорганического сырья некоторых стадий и режимов получения твердых дисперсных систем, последние основаны а фазовых переходах и во многом схожи (особенно на первом этапе) и подчиняются одним I тем л е закономерностям. Влияние внешних воздействий на первом этапе сводится к регулированию ММВ соединений сырья, в подготовке к управляемым фазовым переходам на стадии возникновения зародышей и 1.ч роста. [c.132]

Рассмотренные в разделе методы исследования дают ценнейшую информацию о строении, электронных эффектах и передаче взаимного влияния групп в органических, элементорганических, неорганических и координационных соединениях. Как спектроскопия ЯКР, так и мессбауэровская спектроскопия оказались весьма полезными при изучении некоторых биохимических объектов и проблем, показана перспективность их применения в макромоле-кулярной химии. Получено много интересных эмпирических корреляций параметров, определяемых из спектров ЯКР и ЯГР, с другими физико-химическими характеристиками веществ. Оба метода позволяют исследовать структуру и динамику твердых фаз, фазовые переходы, подвижность молекул в кристаллах и многие другие проблемы. [c.131]

С ноз[щий электромагнитной теории существующее разделение реакций на химические (горение, реакция нейтрализации, ряд реакций органического и неорганического синтеза и т. п.) и электрохимические (сопровождающиеся электрическими проявлениями), по-видимому, неправомерно. Любая химическая реакция сопровождается электронным обменом (электронной рекомбинацией). При любых химических превращениях разрушаются валентные электронные оболочки исходных компонентов и синтезируются новые валентные электронные конфигурации продуктов реакции. В актах сорбции, кристаллизации, в фазовых переходах и т. п. происходит частпч-пая, а прн химических превращениях полная перестройка коордйнацио[1ных сфер. [c.71]

В справочнике Национального бюро стандартов США [3508] наряду с теплотами образования неорганических веществ приводятся значения 5° Срздд,ю. температур и теплот фазовых переходов. [c.148]

Дифференциальный термический анализ, возникший в связи с изучением минералов, является обычным для минералогии методом анализа. В последние годы методом ДТА были проведены исследования неорганических систем изучались кристаллографические превращения, термическое разложение, фазовые переходы и, с ограниченным успехом, теплоты реакций и кинетические константы. Все эти вопросы рассматриваются в обзоре Мерфи [31], где приведены также соответствующие ссылки. Обширная библиография, включающая более 1500 названий, приведена в работе Смозерса и Чанга [41], которые дали также краткое описание оборудования ДТА, применяемого в 250 лабораториях. [c.139]

Результаты такой теоретической обработки давали пока качественное или лишь в отдельных случаях случайное полуколичественное согласие с экспериментальными данными для нескольких, в основном неорганических, кристаллов. В настоящее время нет перспектив на то, что развитые до сих пор методы смогут дать больше чем основу для качественного понимания переходов в органических твердых веществах. Как будет сказано в последующих разделах, частичная интерпретация переходов в некоторых молекулярных кристаллах может быть дана с позиций концепции порядка — беспорядка, но общее отсутствие необходимой информации о структуре делает обычно такую интерпретацию только предположительной. Современное состояние теории фазовых переходов подробно рассмотрел недавно й своем обзоре Домб [155]. [c.72]

Бонди [10] предложил аддитивно-групповой метод расчета ДЯз при температурах, соответствующих фазовым Переходам первого рода, для молекулярных кристаллов органических веществ и неорганических гидридов, пергалогени-дов и пер карбонилов. Обычно минимальная температура фазового перехода первого рода немногим меньше температуры плавления. Для парафинов, например, обе температуры идентичны Для других же веществ имеет место значительная разница. Так, циклогексан плавится при 6,5 °С, а его минимальная температура фазового перехода первого рода составляет —87 °С. Для расчета температур фазовых переходов первого рода не существует каких-либо общих методов. Метод Бондн — приближенный. Решая, какую групповую составляющую выбрать, во многих случаях надо проявлять большую осторожность. [c.200]

Материал изложен в трех разделах. Первые два раздела поовящены измерению энтальпий химических реакций, протекающих с участием органических (первый раздел) и неорганических (второй раздел) веществ. В третьем разделе даны методы измерения теплоемкостей и энтальпий фазовых переходов. [c.2]

В термохимической лаборатории МГУ М. М. Поповым и Г. Л. Гальченко была построена калориметрическая установка для измерения твердых веществ в области 100—700° С методом непрерывного ввода теплоты и измерены окислов и галогенидов урана, а также некоторых солей натрия, калия и бария [164]. Эти измерения сопровождались исследованием фазовых переходов в изучаемых веществах. Адиабатический калориметр, также работающий по принципу непрерывного нагрева, сконструирован на кафедре неорганической химии МГУ К. Г. Хомяковым с сотрудниками и использован для исследования теплоемкостей сплавов при температурах до 800—850° С [165]. Вакуумный калориметр оригинальной конструкции для измерения силикатов до 1100° С был построен в Институте химии силикатов А. Г. Бо-гановым и В. Н. Глушковой [166]. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология