Температура низкая, общий метод получения

С помош,ью уравнения (1.2) не всегда удается с достаточной точностью описать поведение реальных газов. В реальных газах существует межмолекулярное взаимодействие и сами молекулы занимают некоторый собственный объем. При высоких давлениях все газы следует рассматривать как реальные. Реальность газа следует учитывать также при низких и средних давлениях для многоатомных газов при температурах, близких к критическим. Сложный характер межмолекулярного взаимодействия не позволяет получить уравнение состояния конкретного реального газа чисто теоретическими методами. Более целесообразным является получение уравнения состояния в виде интерполяционной фс рмулы, описывающей экспериментальные данные. Существует много эмпирических или полуэмпирических уравнений состояния реального газа. Одно из них, называемое уравнением Майера—Боголюбова, можно представить в следующем наиболее общем виде [c.13]

Сейчас известны три общих метода, которые применяются в практике для достижения низких температур а) испарение жидкости б) использование эффекта Джоуля— Томсона и в) расширение в машине с отдачей внешней работы. Практически осуществленные холодильные циклы используют либо один из этих методов, либо их комбинацию. Для получения сверхнизких температур (ниже 0,5° К) используется метод адиабатического размагничивания некоторых солей (см. стр. 61). [c.52]

Методы получения низких температур. Для нашей цели низкие температуры могут быть произвольно определены как температуры ниже 200° К- К охлаждению в этой области применимы те же самые общие принципы, которые были уже разобраны, но существуют некоторые важные различия в деталях. Сейчас известны три общих метода, которые применяются в практике для получения охлаждения до этой или до еще более низкой температуры. Эти методы следующие [c.524]

Если вернуться к реакции синтеза аммиака, выражаемой уравнением (1.1), следует напомнить об ее обратимости и зависимости равновесных концентраций реагентов от условий, т. е. в первую очередь от температуры (Г) и общего давления (Р). В табл. 1 приведены равновесные концентрации аммиака (в мольных процентах) для двух температур и трех давлений, полученные Ф. Габером в начале текущего века. Они показывают, что равновесная концентрация аммиака увеличивается с давлением. При повышении давления от 1 до 600 атм это увеличение характеризуется отношениями ПО (400° С) и 360 (500° С). Таким образом, синтез аммиака следует проводить при возможно более высоком давлении. Как известно, это требование соблюдается в методах синтеза, применяющихся в промышленности, где давления достигают 1000 атм. С другой стороны, повышение температуры уменьшает равновесную концентрацию (выход) аммиака. Следовательно, его синтез надлежало бы проводить при возможно более низкой температуре, у вторую рекомендацию, вытекающую из изучения тепловых явлений и термических свойств, не удается использовать в полной мере. Дело в том, что приведенные в таблице данные характеризуют равновесное, т. е. конечное, состояние реагирующей системы и ничего не говорят, за какое время это состояние может быть достигнуто. Фактор времени учитывается в другом разделе физической химии — химической кинетике. Она подсказывает, что скорость химической реакции очень быстро уменьшается с понижением температуры. Поэтому может оказаться, что при какой-то температуре хороший выход может быть достигнут за слишком продолжительное время, скажем за миллиард лет. С другой стороны, согласно данным кинетики скорость реакцин можно увеличить применением катализаторов. В итоге комплексного физико-химическоге изучения, реакцию синтеза аммиака проводят при температуре 450— —500° С на катализаторах, состоящих из металлического железа, содержащего некоторые активаторы (промоторы). [c.6]

В период разработки процесса получения чистого бутадиена для производства синтетического каучука поглощение его водными растворами аммиачномедпых солея стало одним из промышленных методов [8]. Основная методика заключалась в абсорбции бутадиена раствором основной медной соли с pH от 9,5 до 12,5 с последующим выделением бутадиена нагреванием раствора. Бутилены также поглощаются раствором, но они выделяются из него при более низкой температуре, после чего можно получить бутадиен чистотой в 98%. Тот н е общий метод применялся для очистки изопрена [17]. С нинериленом водный кислый раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплекс, который при нагревании выделяет нри 43—48° г ис-форму, а при 65° — почти чистую транс-форму [3, 24]. Изопрен выделяется из комплекса с полухлористой медью при нагревании от 35 до 65° [211. Наиболее раннее применение хлористой меди для выделения бутадиена описано Филером в 1931 г. [4]. [c.388]

Относительно высокая температура плавления бензола (5,53°С) и сравнительно низкая теплота плавления (9,843 кДж/моль), а также то, что основные примеси ( н-гептан, циклогексан, метилциклогексан) не образуют с бензолом твердых растворов [78], создают предпосылки для очистки его от насыщенных углеводородов методом кристаллизации. Кристаллизацией из исходного бензола чистотой 99,67% с выходом 78,5% получен бензол с общим содержанием примесей 0,03% [79]. [c.234]

Руководство по препаративной неорганической химии. Под ред. Георга Брауэра. М., ИЛ, 895 стр. Перевод с немецкого. Содержит описание свыше 1000 синтезов неорганических веществ. В первой части описаны общие лабораторные методы получения неорганических веществ, работы при высоких и низких температурах, в высоком вакууме, в электрических разрядах. Вторая часть содержит описание методов получения простых веществ и их различных соединений. Третья часть посвящена методам получения групп веществ специального назначения (адсорбентов, катализаторов, светящихся препаратов и т. д.). Приводятся сведения о свойствах веществ и литература. [c.384]

Общий метод получения низких температур [c.402]

Мы изложим только принципы общего метода получения низких температур [30]. [c.402]

Рис, 30. Общий метод получения низких температур. [c.405]

Пользуясь описанным общим методом, можно получить и некоторые другие пирролидины того же ряда. Температура, необходимая для циклизации, и выход (в процентах) бывают различными в зависимости от применяемых аминов. Ниже приведены температуры, при которых происходит циклизация Ы-хлоро-производных перечисленных аминов. При получении более низко-кипящих пирролидинов неполное отделение от эфира может привести к снижению выхода. [c.133]

Карбены образуются из а-галогенолитийорганических соединений, которые получают металлированием или замещением галогена литием. а-Галогенолитийорганические соединения (обычно стабильны при низких температурах -70 -г -100 °С) вступают в типичные для карбенов реакции, по-видимому, без промежуточного образования свободного карбена. Так, взаимодействие с алкенами является общим методом получения соединений циклопропанового ряда [c.251]

Наиболее важными и общими методами синтеза этих пяти-, шести- и семичленных гетероциклов пpoдoллiaют оставаться реакции, основанные на циклизации диолов и галогенспиртов. В случае тетрагидрофурана и тетрагидропирана выходы обычно достаточно высоки иногда они хороши и при получении оксепана, однако для синтеза высших членов ряда эти методы имеют ограниченное препаративное значение. Циклодегидратация диолов может проводиться в жидкой или газовой фазе в первом случае в качестве катализаторов используются неорганические или органические кислоты, кислые соли и кислотные ионообменные смолы. Дегидратация в газовой фазе может осуществляться над оксидами металлов, алюмосиликатами и т. д. при повышенных температурах. Катализируемая кислотами дегидратация гександиола-1,6 дает низкие выходы (<Г 10%) оксепана, однако дегидратация в газовой фазе позволяет получить выходы свыше 30% в реакциях обоих типов в качестве побочных продуктов образуются циклические эфиры с меньшими размерами циклов. [c.398]

Общим методом получения низших фторидов серы является ее взаимодействие при определенных условиях с AgF. О синтезе при очень низких температурах крайне нестойкого синего газообразного дифторида сообщалось и некоторые параметры молекулы SF2 были определены [d(SF) = 1,59 А, ZFSF = 98°, р, = 1,05], но в индивидуальном состоянии это соединение не выделено. Напротив, бесцветный м о н о ф т о-р д д (S2F2) известен даке в двух изомернь1х формах. Менее устойчивой из них [c.326]

Еще один общий метод получения сульфидов — взаимодействие литийзамещенных тиофена с диалкил- или диарилдисуль-фидами. Он особенно пригоден, когда литнйтиофены синтезируют путем обмена галоида на литий (при —70°), так как дисульфиды способны достаточно быстро реагировать при низких температурах [c.143]

Мы ограничимся тем, что ознако.мим читателей только с принципами общего метода получения низких температур [19]. [c.404]

Руководство по препаративной неорганической химии, под ред. Г, Брауе-ра, пер. с нем., 1956. Второе переработанное издание вышло на немецком языке в 1960—1961 гг. в двух томах. В книге описано получение свыше тысячи неорганических препаратов. Книга состоит из трех глав. В первой описаны общие лабораторные методы получения неорганических веществ, техника работ при высоких и низких температурах, в вакууме и т. д. Вторая глава посвящена описанию методов синтеза различных неорганических соединений и получения элементов в свободном состоянии (от водорода до платиновых металлов). В третьей главе приведены способы получения катализаторов, радиоактивных препаратов, неорганических люминофоров, адсорбентов и т. д. Книга снабжена формульным указателем, построенным в алфавитном порядке символов элементов, и предметным указателем. Библиография приводится после каждого описания синтеза. [c.135]

Взаимодействие диборана с аминами проходит очень энергично и сопровождается значительным выделением тепла (- 30 ккал/моль) [255, 274, 275]. Ввиду этого реакцию диборана с аминами проводят при хорошем охлаждении и перемешивании или же в среде инертного растворителя (пентан, бензол, эфир), пропуская газообразный диборан в амин или его раствор [210, 237, 243, 244, 251, 252, 257, 261, 276], Этот способ пригоден для получения производных третичных, гетероциклических (пиридин пиперидин) и некоторых вторичных аминов (диметил- и диэтил-) и первичных (изоамил-). Как общий же метод получения производных первичных и вторичных аминов эта реакция не может быть использована, так как образующиеся комплексы нестойки и легко отщепляют водород в условиях реакции. Кроме того, в некоторых условиях (например, при низких температурах) в реакциях с первичными и вторичными аминами, наряду с аминбо-ранами, получаются продукты несимметричного расщепления [220, 277]. [c.238]

Циклизация эфиров дипептидов является ценным общим методом синтеза, который особенно пригоден для синтеза смешанных дикетопиперазинов. Так как реакция протекает при низких температурах, то важным приложением этого метода является получение оптически активных дикетопиперазинов из оптически активных дипептидов без заметной рацемизации. Сами дипептиды также могут циклизоваться прямо при нагревании их в сухом состоянии [267] или в высококипящем растворителе, таком, как Р-нафтол [268]. Эта реакция часто Проводится в вакууме при более низких температурах [269]. [c.355]

Кроме эфиров фенолов и полиалкилзамещенных фенолов побочными продуктами алкилирования являются полиолефины и образующиеся из них алкилфенолы с более длинной цепью атомов углерода. Наоборот, при реакции с высшими, особенно с разветвленными олефинами наблюдается их деполимеризация с получением алкилфенолов, имеющих более короткую алкильную группу. Общий метод подавления этих побочных реакций — понижение температуры, поскольку алкилирование имеет самую низкую энергию активации ( 20 кДж/моль). Во избежание полимеризации олефина необходимо также снижать его концентрацию в жидкости, что достигается постепенным введением олефина в реакционную массу. Отметим, наконец, что реакции фенолов с изоолефинами в заметной степени обратимы, и нагре- [c.245]

Высокие температуры кристаллизации ряда веществ облегчают отделение примесей с низкой температурой крисгаллизации и получение чистых веществ. Поэтому для очистки широко используют перекристаллизацию, кристаллизацию в сочетании с прессованием для отделения жидких нешеств, кристаллизацию-плавление, кристаллизацию с добавлением растворителей, снижающих вязкость системы или смещающих равновесие системы. В связи со значительными различиями в растворимости компонентов,/входящих в смеси кристаллов, часто используют экстрактивное растворение ( вьицелачивание ) легко растворимых компонентов. Общим недостатком этой группы методов оказывается невысокая селективность разделения, обусловленная уже упоминавшимся "сопряженным растворением. Суть его в том, что раствор хорошо растворимого компонента оказывается хорошим растворителем для труднорастворимого компонента. В результате выделить чистое вещество из экстракта сложно, выход очищенного трудно растворимого компонента снижается. Приходится использовать многоступенчатые Промывание и кристаллизацию, использовать большие объемы растворителей, что й делает технологический процесс капиталоемким, крайне пожароопасным и малоэкономичным. [c.358]

Трифторэтилен полимеризуется настолько легко, что хранить его необходимо при низких температурах. Любой из методов полимеризации фторолефинов, упомянутых ранее, применим к этому мономеру. Получение теломеров с короткой цепью или олигомеров, легко образующихся из ХТФЭ или ТФЭ, затруднено в случае трифторэтилена вследствие его способности образовывать высокомолекулярный полимер. Политрифтор-этилен представляет собой жесткий, твердый продукт белого цвета в общем с хорошими свойствами, но он не обладает ни химической, ни термостойкостью, свойственными поли-ТФЭ и поли-ХТФЭ. Гомополимер и многие сополимеры трифторэтилена представляют научный интерес, однако практическое применение их пока весьма ограничено. [c.22]

Вместе с тем исследования показывают, что термографический метод не применим при определении низких давлений, начиная примерно с 10 мм рт. ст. и ниже. В этом случае жидкость кипит неравномерно, толчками (несмотря на наличие гранулированного серебра в сосуде Степанова), а плоЕцадки на термограммах не параллельны оси времени. Их наклон тем больше, чем ниже давление. При давлениях 10 мм рт. ст., а у некоторых жидкостей и нри 15 мм рт. ст. температура кипения выше значений, полученных другими методами, на 1—2° С при давлении 2—3 мм рт. ст. этот перегрев достигает 5—7° С для изоамилового спирта и 3—5° С для октана. Чем ниже давление, тем больше перегрев жидкости. Первоначально нредиолагалось, что перегрев можно объяснить влиянием гидравлического давления жидкости (т. е. давления столба жидкости, находящегося над пузырьком пара), которое нри низких давлениях становится сопоставимым с общим давлением. Но произведенные расчеты показали, что перегрев, вызванный гидравлическим давлением жидкости, должен быть меньше, чем наблюдаемый в действительности. Следовательно, гидравлическое давление может являться лишь одной из причин, вызываю- [c.179]

Низкотемпературные осадки, образуюш иеся в процессе 48-часовых испытаний двигателя на холостом ходу, представляют собой эмульсию или мазеобразную массу. Несмотря на то, что в двигателях было обиаружепо довольно значительное количество осадков этого типа, особенно при проведении испытаний при более низкой температуре, осадки в основном оседали в поддоне картера и на других частях двигателя, где возможен отстой. Однако, поскольку эти осадки не обладали липкостью, опи пе откладывались на сетках маслоприемников, в клапанной коробке и на маслосъемных кольцах в таком же количестве, как и в обычных условиях эксплуатации. Для получения более твердых отложений, обладающих большей липкостью, были проведены специальные испытания с чередованием работы двигателя на холостом ходу и па средних оборотах и нагрузках. На рис. 72 показан внешний вид поршней и сеток маслоприемников после испытаний двигателей в стендовых и эксплуатационных условиях. Поршень 9 — прошел испытание (общей продолжительностью 144 час.), состоявшее нз 4 последовательных 36-часовых этапов работы двигателя па высокотемпературном режиме метода Ь-4 масло сменялось каждые 36 час., разборка двигателя и его очистка производились только по окончании испытания. Как видно, на поршне и на сетке маслоириемника нет отложений, что указывает на высокую стабильность и противоокислительную способность испытанного масла. Исключительная загрязненность поршня 10 и сетки маслоириемника отложениями после 144-часового испытания [c.348]

Перемещение двойной связи как явление общего характера, происходящее при синтезе гидроперекисей, было установлено с помощью изящного метода Шенка 2. Этот метод, заключающийся в окислении при низких температурах и воздействии светового излучения и фотосенсибилизаторов (например, эозина, хлорофилла, бенгальского розового), был использован для получения гидроперекисей из относительно простых углеводородов и стероидовВ результате, например, из 1, 1, 2, 2-тетра-метилэтилена была получена гидроперекись со смещенной двойной связью с выходом 827о [c.63]