Стеклянный электрод функции

Чтобы по возможности строго судить, соответствуют ли изменения потенциала стеклянного электрода функции натриевых электродов, были приняты во внимание изменения коэффициентов активности ионов натрия -в растворах. Значения последних принимались численно равными средним коэффициентам активности электролитов, в которые входят ионы натрия. Расчеты показали, что зависимость потенциала стеклянного электрода от логарифма активности ионов натрия в растворе приближается к линейной. Однако рассмотренная выше нормировка коэффициентов активности ионов была принята произвольно, а поэтому доказательство натриевой функции стеклянных электродов, данное в этой работе, не может считаться термодинамически строгим. К тому же в работе Б. П. Никольского и Т. А. Толмачевой, как и во всех других упомянутых работах, не учитывалось изменение диффузионных потенциалов. [c.321]

Стеклянный электрод относится к мембранным электродам. На поверхности раздела между тонкой мембраной из стекла специального состава и раствором возникает разность потенциала, величина которой является функцией в растворе (хотя в [c.38]

Впервые на примере стеклянного электрода была разработана наиболее систематично ионообменная теория мембранных электродов. Эта теория исходит из предположения, что мембранный потенциал возникает в результате установления равновесия ионообменного процесса, протекающего между раствором и мембраной. Если в обмене участвует определенный вид ионов, то потенциал на границе раздела мембрана - раствор является функцией состава раствора и мембраны и выражается в соответствии с теорией Нернста [c.43]

Типы ионоселективных электродов. Стеклянный электрод по структуре занимает промежуточное положение между жидкими и твердыми мембранами. Стеклянные электроды были первыми ионоселективными устройствами, над которыми в течение последних тридцати пет ведутся интенсивные исследования с целью создания новых практически ценных сортов стекла в качестве электродного материала. Было разработано большое число разного состава стекол, обладающих водородной функцией, несколько стекол с натриевой функцией, а также селективных к таким ионам, как К, Tit s , Стекла для [c.49]

В этом случае стеклянный электрод приобретает металлическую (натриевую) функцию. [c.51]

Зависимость потенциала стеклянного электрода от pH выражается кривой с минимумом (рис. 8). Положение максимума зависит от сорта стекла и определяется величиной Таким образом, в щелочных растворах (pH > 12) измерения pH со стеклянным электродом приводят к так называемой "щелочной ошибке". Аналогично при pH < О наличие минимума создает "кислотную ошибку", которая, по-видимому, связана с анионной функцией стеклянного электрода в сильнокислой среде. [c.52]

Стеклянный электрод. Этот электрод в настоящее время получил самое широкое распространение. Для изготовления стеклянного электрода применяют стекло определенного химического состава. Одной из наиболее часто употребляющихся форм стеклянного электрода является стеклянная трубка, заканчивающаяся тонкостенным шариком. Шарик заполняют раствором НС1 с определенной концентрацией ионов Н+, в который погружен вспомогательный электрод (например, хлорсеребряный). Иногда стеклянные электроды изготовляют в виде тонкостенной мембраны из стекла, обладающего водородной функцией. Мембрана припаивается к концу стеклянной трубки (рис. 63). [c.242]

Стеклянный электрод с металлической функцией может использоваться в качестве индикаторного электрода для определения активности ионов соответствующего щелочного металла. [c.244]

Таким образом, в зависимости от сорта стекла (точнее, от размера константы обмена) стеклянный электрод может обладать водородной и металлической функцией. [c.244]

Схематически стеклянный электрод с водородной функцией можно записать так [c.244]

В практике иногда используют упрощенные варианты схем, в которых вместо съемки полных кривых ограничиваются титрованием до какого-либо наперед заданного значения pH. В качестве индикаторных электродов при потенциометрическом титровании наиболее часто применяются стеклянные электроды с водородной и натриевой функциями, хингидронный электрод, хлорсеребряный электрод — при определении хлорид-иона, платиновый электрод — при титровании окислительно-восстановительных систем и др. [c.264]

Потенциал стеклянного электрода Е является логарифмической функцией концентрации ионов водорода [c.99]

По принципу действия стеклянный электрод относится к мембранным электродам. Разность потенциалов, возникающая по две стороны мембраны, выполненной из специ- п о г-ального стекла, является функцией [c.131]

Выполнение работы. Провести работу аналогично работе 49. Вместо стеклянного электрода (катионитовой мембраны) с натриевой функцией применить электрод (анионитовую мембрану) с хлорной функцией. [c.177]

Примечание. Для выполнения работы можно также использовать потенциометр со стеклянным электродом или любой другой потенциометр с электродом, обладающим водородной функцией (см. работы 44, 46 и 47). [c.179]

Погрешности стеклянного электрода в щелочных растворах. Катионная функция стеклянного электрода [c.423]

Таким образом, потенциал стеклянного электрода является функцией не только активности ионов водорода в растворе, но и функцией активности ионов натрия в растворе. [c.425]

В таких щелочных растворах стеклянный электрод работает как катионный электрод. Натриевая функция стеклянного электрода послужила основанием для разработки натриевого стеклянного электрода, пригодного для измерения активности натриевых ионов уже при низких pH. Потенциал стеклянного электрода в щелочной области линейно зависит от pH. Это является результатом того, что если pH в щелочной области обусловлен только растворенной едкой щелочью, то активность ионов щелочного металла равна активности ионов ОН (як+ = Дон-)- [c.427]

Таким образом, ошибки стеклянного электрода в щелочной области являются результатом обмена водорода в стеклянной мембране на катионы из раствора. В результате электрод приобретает смешанную катионно-водородную функцию, а при полном насыщении поверхности катионами он превращается в электрод, обратимый к ионам тех металлов, которыми он насыщен. [c.430]

Но само по себе изменение активности воды пе может быть причиной отклонения потенциала стеклянного электрода от водородной функции, если механизм действия стеклянного электрода не отличается от механизма действия водородного электрода. [c.431]

Механизм возникновения погрешностей в кислой области. Анионная функция стеклянного электрода [c.433]

Эти опыты говорят о том, что стеклянный электрод в кислой области ведет себя подобно электроду, обратимому к анионам той кислоты, которой была создана кислотность. Значение pH, при котором возникает анионная функция электрода, зависит от природы аниона, растворителя и особенно от состава стекла. [c.434]

Следовательно, в нейтральных и слабокислых растворах электрод приобретает функцию водородного электрода, В очепь кислых растворах активность ОН мала по сравнению с величиной КаЛа- и стеклянный электрод приобретает анионную функцию [c.437]

Первые два слагаемые зависят лишь от постоянной концентрации Н+ внутри стеклянного электрода, т. е. представляют собой постоянную величину. Таким образом, измеряемая ЭДС является функцией только активности ионов водорода, т. е. pH испытуемого раствора. [c.265]

В стеклянных электродах замеряют потенциал, возникающий на границе раздела внешний слой геля — внешний раствор. Потенциал между внутренним слоем геля и внутренним раствором делают постоянным, заполняя стеклянный электрод определенным буферным раствором, насыщенным, раствором КС1 и др. Этот потенциал не оказывает влияния иа функцию-электрода, лишь в зависимости от заполняющего раствора вызывает параллельный сдвиг значения потенциала. [c.117]

В возникновении водородной функции и отклонениях от нее в определенных щелочных растворах большую роль играет обмен ионов щелочных металлов, находящихся в промежутках кремний-кислородной решетки, на ионы из раствора, в который погружен стеклянный электрод. Стеклянный электрод отличается от рассмотренных ранее электродов тем, что в соответствующей ему электродной реакции не участвуют электроны. Электродная реакция сводится здесь к обмену ионами водорода между двумя фазами —раствором и стеклом [c.18]

Отсюда следует, что в кислых и щелочных растворах потенциал стеклянного электрода является функцией активности ионов водорода. Каждой области pH отвечает свое значение стандартного потенциала (фст и фст) стеклянного электрода, а наклоны прямых Ф°ст — pH в кислой и щелочной областях одинаковы по величине и обратны по знаку. Зависимость потенциала стеклянного электрода от pH выражается кривой с максимумом и минимумом (рис. 8, а). Положение максимума зависит от сорта стекла и определяется величиной константы обмена. Этим объясняется так называемая щелочная ошибка , т. е. отклонение истинной величины pH в растворах, имеющих рН>12. Наличие минимума на кривой зависимости Е — pf в сильно кислой среде, когда рН<СО, создает так называемую кислую ошибку . Природа кислой ошибки до сих пор детально не выявлена. Н. А. Измайлов и А. М. Александрова высказали предположение, что кислая ошибка объясняется существованием у стеклянных электродов в сильнокислых средах анионной функции. [c.20]

Каломельно-стеклянная цепь, В этой цепи стеклягшый электрод с водородной функцией является индикаторным электродом, а каломельный— электродом сравнения. На рис. 70 показана простейшая схема элемента со стеклянным электродом, которая условно записывается так [c.252]

Между стеклянной стенкой и водным раствором возникает разность потенциалов, которая является функцией концентрации ионов водорода в растворе. Ф. Габер и 3. Клеменсиевич, изучив это свойство стеклянной мембраны, сконструировали стеклянный электрод (рис. 44), который широко применяется для определения pH растворов. Стеклянная трубка оканчивается тонкостенным стеклянным шариком. Внутрь шарика залит стандартный раствор с определенным значением pH, а в раствор погружен металлический электрод. Часто применяют 0,1 н. раствор соляной кислоты и серебряный электрод, покрытый слоем хлорида серебра. [c.134]

Стеклянный электрод относится к большой группе ионселек-тивных электродов, т. е. электродов, чувствительных к определенному иону. В кислых и нейтральных средах стеклянный электрод обладает высокой селективностью к ионам водорода, а в щелочных становится селективным к катионам щелочного металла. За счет подбора состава стекла его катионную функцию можно увеличить и создать набор катиончувствительных стеклянных электродов (Б. П. Никольский, М. М.-Шульц, Дж. Эйзенман), при помощи которых определяют активность ионов На+, К+, Ag+, NH4, Т1+, Ы+, Сз+ и даже органических катионов. [c.137]

Типичная электрохимическая цепь для измерений со стеклянным электродом приведена на рис. 2.19. Стеклянный электрод представляет собой тонкостенный стеклянный шарик, заполненный стандартным раствором, в который погружен электрод, долговременнр сохдэняю-ций стабильный потенциал в этом растворе (например, Ag/Ag l в растворе НС1 + M I). Общая ЭДС такого элемента, как функция pH, оче- [c.131]

Стеклянный электрод относится к большой группе ионселективных электродов, т. е. электродов, чувствительных к определенному иону. В кислой и нейтральной средах стеклянный электрод обладает высокой селективностью к ионам водорода, а в щелочной становится селективным к катионам щелочного металла. Введение в состав стекла оксидов бария, церия, лантана и замена натрия на литий значительно расширяют диапазон Н+-функции стеклянного электрода и позволяют создать стеклянные электроды, работающие в диапазоне pH от 2 до 14 при температуре, не превышающей 100—150°С. С другой стороны, введение в состав стекла оксидов алюминия и бора в сильной степени увеличивает его катионную функцию. Таким путем удалось создать набор катиончувст-156 [c.156]

Стеклянный электрод с натриевой функцией хранят в 0,1 m растворе Na l. [c.177]

Выполнение работы. 1. Приготовить неводный раствор кислоты или нескольких кислот. Использовать муравьиную, уксусную, бензойную, /г-оксибензойную, пикриновую, хлористоводородную, азотную, серную или другие кислоты. Растворителем кислоты может служить смесь этилового спирта и воды в соотношении 1 1 (по объему) спирто-бензольная смесь (1 9) диметилформамид ацетонитрил или пиридин. 2. Приготовить раствор титранта гидроокиси калия, гидроокиси натрия или четвертичного аммонийного основания, например ( 2Hs)4NOH в соответствующем растворителе. Концентрация титранта (установить ее по водному раствору НС1, приготовленному из фиксанала) должна быть примерно в 10 раз больше концентрации раствора кислоты. 3. Составить гальванический элемент из индикаторного стеклянного электрода с водородной функцией и насыщенного каломельного электрода сравнения (см. работу 47). 4. Выполнить титрование (см. стр. 177) и провести все рас- [c.180]

В переходных областях (2 и 4) стеклянный электрод имеет смешанную катионно-водородную функцию (4) и соответственно водородноанионную функцию (2). [c.438]

Из материала, изложенного в этом разделе, следует, что поведение стеклянного электрода как в кислой, так и в щелочной областях подобно и объясняется ионным обменом. Отклонения от водородной функции в щелочной области объясняются адсорбцией поверхностью стекла катионов, соответ-втвенно отклонения в кислой области объясняются адсорбцией поверхностью стекла анионов. Адсорбция катионов и анионов происходит по ионообменному механизму. [c.439]

Прямолинейная функция ф = /(рН) стеклянного электрода проходит через максимум. Это связано с тем, что в нейтральных и слабокислых областях зависимость цотенциала от pH имеет один знак, а в щелочной области — другой. [c.193]

М. Дол, пользуясь квантовомеханическим методом, разработал свою теорию стеклянного электрода. Дол полагает, что в с тличие от водородного электрода, через стеклянную мембрану проникает ион водорода вместе с гидратной оболочной. Конечные уравнения Дола полностью совпадают с уравнением Никольского (VII, 28). Отклонение потенциала электрода от водородной функции в кислой среде, по Долу определяется выражением [c.195]

Б. П. Никольский И Т. А. Толмачева изучили влияние состава стекла на свойства стеклянного электрода. Эти работы показали, что присутствие в стекле окислов бора и алюминия вызывает сильные отклонения потенциала от водородной функции (VII, 28), так как эти добавки упрочняют связь Na -noHOB в стекле и ослабляют связь ионов водорода. [c.195]

Измерения в методах катионометрии и анионометрии производятся с использованием как стеклянных электродов, обладающих водородной, натриевой или калиевой функциями, так и новых ионо-селективных электродов с мембранами из твердых или жидких ионитов, с гетерогенными мембранами и с мембранами из монокристаллов. [c.8]