Стеклянный электрод в неводных средах

Из всего этого следует, что стеклянный электрод применим для измерений в неводных средах, но с увеличением мольной доли неводного растворителя границы применимости электрода сокращаются. В неводных средах, как и в воде, величина погрешности электрода в кислой области очень сильно зависит от природы аниона. Например, даже стекло Юза в этиловом спирте не дает никаких отклонений калибровочной кривой от прямолинейности, если кислотность среды создается не соляной, а серной или фосфорной кислотами, к тому же, как мы писали, есть ряд стекол, например стекло А Хаббарда, Гамильтона и Финна, которые, как указывают авторы, не дают отклонений в кислой области в водных растворах вплоть до 5 н. раствора НС1, а в растворах серной кислоты до 10 и. раствора. Следовательно, подбирая соответствующие условия или электродное стекло для кислой области, можно вести измерения до нужной экспериментатору границы. [c.513]

С практической стороны при использовании потенциометрического метода в таких неводных системах сталкиваются с серьезными ограничениями. Такие измерения почти всегда необходимо выполнять со стеклянным электродом, который с одинаковым успехом может быть использован в неводных, водно-смешанных растворителях так, как и в водной среде, но только не при полном отсутствии воды. Поэтому этот метод не пригоден для систем, совершенно не содержащих воду. Именно поэтому нет работ с абсолютно безводными растворителями. Ввиду того, что наиболее интересно определить относительную устойчивость, вполне пригодной оказалась система диоксан — вода. [c.381]

Погрешности стеклянного электрода в кислых растворах и поведение стеклянного электрода в неводных средах [c.430]

Из всего этого следует, что стеклянный электрод применим для измерений в неводных средах, но с увеличением [c.849]

Поведение стеклянного электрода в неводных щелочных растворах было объяснено на основании представлений о том, что возникновение отклонений при более низких значениях pH является результатом увеличения констант обмена стекла вследствие изменения соотношения активности ионов водорода и катионов в различных неводных средах. [c.433]

Проведению определения, возникает в основном при измерениях с применением стеклянных электродов и в неводных средах. [c.120]

Следует заметить, что в неводных средах стеклянные электроды даже одного и того же образца могут проявлять разные свойства в зависимости от условий предварительной обработки. В большинстве случаев электрод перед употреблением оставляют набухать на 12-48 час в растворителе, в котором предполагается его использовать. Трудности возрастают, если в процессе работы необходимо заменить один растворитель другим. Шкала pH, отнесенная к водному стандарту, в неводных средах не может быть использована. [c.190]

При разработке и создании подходящих электродов сравнения и индикаторных электродов для неводных потенциометрических титрований сталкиваются с серьезными трудностями. Например, известный всем стеклянный электрод, используемый для измерения pH в водной среде, погруженный в сильно основной неводный растворитель, дает неправильные результаты, так как механизм работы стеклянного электрода основан на существовании в поверхностном слое, примыкающем к стеклянной мембране, молекул воды в неводном растворителе эта вода удаляется вследствие обезвоживающего действия растворителя. Поэтому вместо стеклянного электрода используют сурьмяный электрод, электрод из нержавеющей стали и даже некоторые виды классического водородного газового электрода список электродов сравнения для неводных титрований включает насыщенный в воде каломельный электрод и некоторые неводные варианты каломельного электрода. [c.165]

Стеклянный мембранный электрод. Среди электродов, чувствительных к ионам водорода, стеклянный мембранный электрод или просто стеклянный электрод является уникальным, так как механизм его отклика на присутствие иона водорода иной он обусловлен ионообменным процессом, а не реакцией переноса электронов. Вследствие этого стеклянный электрод не подвержен влиянию окислителей и восстановителей в растворе пробы. Кроме того, быстрота и правильность, с которыми стеклянный электрод реагирует на внезапные изменения активности, делает его универсальным индикаторным электродом для потенциометрических кислотно-основных титрований как в водной, так и неводной средах. [c.372]

Испытания автотитратора АТП-735 м с дозатором Д-722 проводились на наиболее распространенных в аналитической практике примерах кислотно-основного и окислительно-восстановительного титрования в водной и неводных средах. Во всех случаях электродом сравнения служил насыщенный каломельный полуэлемент кислотно-основные титрования проводились со стеклянным, а окислительно-восстановительные — с платиновым электродом, входящими в комплект к потенциометру ЛП-58. При титровании до потенциалов, лежащих в области максимального их изменения, оператор может включить блок опережения, который в пределах 100—О мв до заданного потенциала автоматически включает блок порционного дозирования (0,02 мл титранта через 15—20 сек). [c.287]

Хотя некоторые данные указывают на то, что применение неводных растворителей в электродах сравнения и солевых мостах позволяет улучшить воспроизводимость инструментальных измерений pH в неводных средах, все же в настоящее время и в ближайшем будущем для измерений в неводных средах будут широко использоваться обычные рН-ячейки с водными электродами сравнения. Поправки на изменение чувствительности стеклянного электрода могут и должны быть сделаны, когда это необходимо и возможно. [c.341]

Измайлов И. А. и Александрова А. М. Поведение стеклянного электрода в неводных средах. [Сообщ.] 5. Поведение стеклянного электрода в ледяной уксусной кислоте. ЖОХ, 1950, 20, вып. "12 с. 2127—2132. Библ. с. 2132. 682 [c.33]

Измайлов И. А. и Александрова А. М. Применение стеклянного электрода в неводных средах. Тр. Комис. по аналит. химии (АН СССР. Отд-ние хим. наук), 1952, 4 (7), с. 149—162. Библ. 25 назв. 684 [c.33]

Для фиксирования ТЭ применяют визуальные методы (табл. 9.8), но главным образо11 отенциомегрическое титрование. Интервалы перехода окраски цветньк индикаторов сильно изменяются в неводных средах (табл. 9.9), и хотя в принципе многие индикаторы можно применять дпя обнаружения ТЭ, предпочитают потенциометрический метод со стеклянным (или сурьмяным) электродом, теория которого хорошо разработана. [c.59]

Во многих случаях единственное, что необходимо — это воспроизводимое указание на кислотность среды. Примером может служить титрование кислот и оснований в неводных растворах, которое с помощью стеклянного электрода, как индикатора конечной точки выполняется вполне успешно. Однако теоретические расчеты подобных кривых титрования по константам равновесия или вычисление констант равновесия по таким кривым очень сложно. Это требует не только знания того, насколько стеклянный электрод чувствителен к присутствию различных частиц в неводных растворах, но и учета весьма большого контактного потенциала жидкостного перехода между стандартным электродом (насыщенный раствор КС1 в воде) и неводным раствором. [c.386]

Практически при использовании потенциометрического метода в таких неводных системах сталкиваются с серьезными ограничениями. Такие измерения почти всегда необходимо выполнять со стеклянным электродом. Он с одинаковым успехом, как и в водной среде,, может быть использован в неводных и водно-смешанных растворителях, но только не при полном отсутствии воды. Поэтому этот метод не пригоден для систем, совершенно не содержащих воду, в связи с чем нет работ с абсолютно безводными растворителями. Поскольку наиболее интересно определить относительную устойчивость, вполне пригодной оказалась система диоксан — вода. Несмотря на описанные трудности работы с безводными растворителями, несколько потенциометрических исследований устойчивости клешневидных соединений в этих условиях все же было выполнено В безводном этаноле был изучен ацетилацетонат никеля с помощью ячейки, содержавшей хлорсеребряный и водородный электроды. [c.364]

Стеклянный электрод широко использовался при титровании в ряде основных растворителей — в аммиаке, в этаноламине, гидразине, пиридине, в смесях спиртов с бензолом, в смесях диоксана с водой, даже с очень большим содержанием диоксана. Мы применили стеклянный электрод в спиртах, кетонах и в их смесях с водой, с бензолом, в уксусной и муравьиной кислотах. Стеклянный электрод применим для оценки киолотности смазочных масел и ряда других нефтепродуктов. Но в большинстве этпх работ стеклянный электрод использовался в основном для индикации точки эквивалентности, без предварительного выяснения границ его применения и его ошибок в неводных средах. [c.432]

Хотя при титровании в неводных средах обычно к. т, т. устанавливают потенциометрнчески с помощью стеклянного индикаторного электрода, используют также кислот-но-основные И. (табл, 3), [c.228]

Применимость стеклянных электродов в неводных растворах может быть ограничена неполноценной функцией и иногда высоким сопротивлением среды. Несмотря на эти трудности, стеклянные электроды оказались удовлетворительно функционирующими в органических растворителях с диэлектрической проницаемостью, равной 2,3 [131]. Ликкен [132, 133] успешно применил стеклянные электроды в бензин-изопропиловом спиртовом растворителе после насыщения стеклянной поверхности водой. Промывание электрода водой после погружения его в неводную среду может полностью восстановить электродную функцию. В случае употребления стеклянных электродов в этанол-водных смесях, содержащих менее 90 вес.% этанола, трудности невелики [65, 134]. При высоких концентрациях этанола или ацетона в воде обнаруживаются некоторые сокращения линейного участка кривых Е—pH, а также и изменения потенциала во времени. В 40% растворе спирта теоретический наклон сохраняется при pH 3—9,5, но в 50 и 70%-ном спирте отклонения наступают при pH 7 и 8, соответственно [105, 106]. В метаноле потенциал стеклянного электрода стабилен [135]. Более того, стеклянный электрод обладает удовлетворительной водородной функцией в перекиси водорода [136], а также функцией иона дейтерия в тяжелой воде [137, 138]. Он способен также показывать правильные результаты в муравьиной [139], в уксусной [ПО, 140] кислотах, хотя в первой наблюдается постепенная потеря функции. Практически удовлетворительные результаты получаются в ацетонитриле [142, 143] , хинолине и пиридине [145], а также в диметилформамиде [146]. [c.287]

Относительно щелочной ошибки в неводных средах имеется весьма скудная информация. Однако Харлоу [147] наблюдал нарушения в кривых титрования, снятых со стеклянным электродом в пиридине. Объясняется это тем, что титрант был запачкан следами калия. Ошибка зависит от состава стекла. Щелочная ошибка в уксусной кислоте изучена Вегманом, Эскарфайлом и Симоном [140] . [c.287]

Известны различные по форме электроды типа серебро-галогенид сфебра. Обычно электрод представляет собой шарик из аморфного серебра диаметром около 6 мм, снаружи шарик хлорирован. Серебряный шарик удерживается спиралькой из платиновой проволоки, запаянной в стеклянную трубку через нее осуществляется электрический контакт с электродом. С успехом применяются и другие системы, значительно меньших размфов. Например, в некоторых неводных средах незаменим электрод типа серебряного Зфкала [39]. В первых типах этих электродов серебро осаждали электролитически из раствора цианида в гальванической ванне. Мы опишем здесь способ приготовления обычного электрода. [c.44]

Лабораторные испытания приборов проводились на наиболее распространенных в аналитической практике примерах кислотноосновного, окислительно-восстановительного, комплексономет-рического и осадительного титрования в водной и неводной средах. Для титрования использовались стеклянный, платиновый и серебряный индикаторные электроды в паре с насыщенным каломельным электродом, входящими (кроме серебряного) в комплект к потенциометру Л11-58. [c.133]

Обнаружение конечной точки титрования. Обычно титрование в неводной среде проводят со стеклянным индикаторным электродом, удовлетворительно реагирующим на изменения активности водородных ионов в различных растворителях (см. разд. 4-10). Разработаны визуальные индикаторы, которые часто выбирают эмпирически. Кристаллический фиолетовый и метиловый фиолетовый издавна применяют для определения оснований в ледяной уксусной кислоте. Фритц и Гейнер [60[ приводят перечень индикаторов для титрования кислот гидроксидом тетрабутиламмония в пиридине. Кольтгоф, Чантуни и Боуми [61] изучали индикаторы с рК диссоциации в ацетонитриле в интервале от 2 до 30. Для спиртов и водноспиртовых смесей можно применять обычные индикаторы, применяемые для водных растворов, если известен их сдвинутый интервал pH (см. разд. 4-9). Хигучи, Фельдман и Рем [62] изучали поведение 13 индикаторов в ледяной уксусной кислоте. В табл. 6-2 представлены значения рК некоторых индикаторов в различных растворителях [61, 63, 64]. [c.135]

Институтом нефтехимического синтеза АН СССР и его СКБ разработан и сконструирован электронный автотитратор АТП-735 м с дозато ром Д-722, позволяющий проводить титрование до заданного потенциала (соответственно, pH) в водных и неводных средах с любыми индикаторными электродами, включая стеклянные, а также визуальное потенциометрическое титрование, автоматическое титрование с одновременной записью кривой на ленточной диаграмме и последующее нахождение потенциала любой точки кривой поддерживать окислительно-восстановительный потенциал или pH раствора на заданном уровне в течение длительного времени. Внешний вид автотитратора с дозатором показан на рис. 1, блок-схема прибора приведена на рис. 2. [c.287]

Разработан, изготовлен и испытан автотитратор до заданного потенциала (АТП-735 м) с дозатором (Д-722) для работы в водных и неводных средах с любыми индикаторными электродами, включая стеклянные. Кроме основного назначения, прибор может использоваться как потенциометр — рН-метр, титрограф, редокси- или рН-стат. [c.290]

Проведено потенциометрическое титрование фторидов металлов и аммония в неводных средах [24, 25] метанольным раствором алкоголята натрия со стеклянным электродом. Проводилось титрование с танталовым электродом [26, 27], раздельно определены HF, H2SO4 и HiSlFe этанольным раствором NaOH в ацетоновой среде с графитово-каломельным электродом [28]. Определялись фторсиликаты с применением мембранного электрода [29]. Установлено, что в этом случае фтор-ион не мешает. [c.131]

Первую попытку измерения активности ионов водорода в смеси вода — перекись водорода с применением стеклянного электрода предприняли Митчел и Винн-Джонс [244], правда, не с аналитических позиций, а с целью установления шкалы pH в этих растворах. Однако для нас важно, что авторы, во-первых, показали возможность применения стеклянного электрода для измерения активности ионов водорода в неводных средах и, во-вторых, отметили довольно значительную зависимость потенциала стеклянного электрода от содержания воды, особенно при низких ее концентрациях. Это, очевидно, позволяет по величине потенциала достаточно точно судить о концентрации воды в смеси. [c.121]

Однако выбор стандартной единицы для кислотности неводной среды неизбежно должен быть сделан в связи с инструментальным методом, при помощи которого кислотность будет измеряться на практике. В настоящее время таковым, очевидно, является метод, использующий рН-метр, стеклянный электрод и водный каломельный электрод сравнения. Экспериментальные исследования, выполненные со стеклянным электродом, показали, что он обратим к ионам водорода во многих растворителях, содержащих хотя бы несколько процентов воды [61, 62]. Этот универсальный электрод также удовлетворительно ведет себя в некоторых безводных растворителях, например в перекиси водорода [63], уксусной кислоте [64], метаноле [65] и даже в динолярных апротонных растворителях ацетонитриле [66], диметилформамиде [67] и диметилсульфоксиде [68]. Более того, оказалось, что для этого электрода чувствительность к ионам дейтерия в тяжелой воде примерно такая же, как чувствительность к ионам водорода в обычной воде [69—72]. [c.341]

Хотя в соответствии с уравнением (41) справедливо то, что для растворителя данного состава инструментальные значения pH и ра , (или pH ) различаются на постоянную величину, все же поправка к измеренным pH не позволяет описывать процесс с большой точностью. Это, по-видимому, обусловлено аси.мметрией потенциала стеклянного электрода, сходной с изменением, наблюдаемым при перемещении этого электрода из стандартного водного раствора в неводный или смешанный растворитель, используемый для измерений. Это изменение приведет к соответствующей ошибке в значениях pH, полученных в неводном растворе. Для того чтобы исключить эти ошибки, необходимы стандартные растворы для каждой среды. Стандартные значения контрольных растворов, используемых для измере ний pH, в нескольких наиболее важных растворителях, напри мер в метаноле, этаноле и в их смесях с водой, уже определень- [c.343]

Измайлов И. А. и Францевич-Заблудов-ская Т. Ф. Поведение стеклянного электрода в неводных средах [Сообщ.]. 2. Исследование в этаноловых, метаноло-водных и ацетоно-водргых смесях. ЖОХ, 1945, 15, вып. 4—5, с. 283—293. Резюме на англ. яз. Библ. 6 назв. 685 [c.33]

Измайлов Н. А. и Францевич-Заблудов-ская Т. Ф. Поведение стеклянного электрода в неводных средах. [Сообщ.] 3. ЖОХ, [c.33]

Крюков П. А. и Левченко В. М. Концентрация водородных ионов и окислительно-восстановительный потенциал в маце-стинских водах. [Методы определения pH]. Гидрохимические материалы (АН СССР. Гидрохим. ин-т), 1947, 13, 237—245. Резюме на англ. яз. 697 Кузнецов В. И. Особые случаи солевых ошибок при колориметрических определениях pH. ЖАХ, 1950, 5, вып. 6, с. 365—369. Библ. с. 369. 698 Левин Л. Э. О некоторых свойствах стеклянного электрода. ЖФХ, 1947, 21, вып. 3, с. 337—341. Библ. 12 назв. 699 Лось Л. И. и Бенедиктов М. Л.К определению кислотности пищевых продуктов ялектро-метрическим методом. Тр. Сарат. мед. ин-та, 1947, 6, с. 259—264. 700 Лунева В. С. Определение концентрации водородных ионов в консистентных смазках потенциометрическим методом. В сб. Исследование и применение нефтепродуктов. М.—Л., 1950, вып. 2, с. 126—139. Библ. 6 назв. 701 Лунева В. С. Потенциометрическое определение концентрации водородных ионов в неводных средах — в смазочных материалах. Автореферат дисс. на соискание учен, степени кандидата химических наук. М., 1952. 11 с. (Моск. хим.-технол. ин-т им. Менделеева). На правах рукописи. 702 [c.33]

В качестве индикаторного электрода используют и стеклянный электрод [375, 666, 670, 807], который применяется преимуш ест-венно в неводной среде [666, 670], где легко фиксируется изменение pH исследуемых растворов, связанное с процессами адсорбции — десорбции ионов гидроксония с поверхности осадка Ag l в точке эквивалентности. Титрование со стеклянным электродом возможно в среде ацетона, диоксана, метанола и этанола. В пиридине, глицерине, этиленгликоле и изобутилметилкетоне не было заметных изменений pH [666]. Возможно титрование хлорид-ионов со стеклянным индикаторным электродом и в водной среде в присутствии тиосульфата натрия на сильном свету [807]. В этом случае в точке эквивалентности анионы З Оз , образованные фотохимическим разложением Ag SjOg, адсорбируются осадком Ag l лучше, чем ионы гидроксония, в результате чего наблюдается резкое изменение pH от 6 до 4 от одной капли титранта. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология