Электродный потенциал аммония

Теоретически найдено, что нормальный электродный потенциал аммония равен 1,57 0,Юу. В ряду напряжений его следует поместить между Мп и А1. Из растворов солей его должны вытеснять металлы с меньшей алгебраической величиной электродного потенциала, например щелочные металлы. При внесении амальгамы нат- [c.296]

Так как окислительно-восстановительный потенциал зависит от соотношения активностей окисленной и восстановленной форм ионов, то, варьируя это соотношение, изучить характер изменения электродного потенциала, окислительные и восстановительные свойства раствора. Это осуществить, вводя в раствор вещества, связывающие ту или иную форму ионов. Уменьшение концентрации окисленной формы при постоянной концентрации восстановленной формы снижает потенциал исследуемой системы, и, наоборот, всякое уменьшение концентрации восстановленной формы при постоянной концентрации окисленной увеличивает окислительновосстановительный потенциал системы. При этом изменяются окислительные и восстановительные свойства раствора. Так, например, введение в раствор, содержащий ферро-ферри-ионы, ацетата натрия уменьшает окислительно-восстановительный потенциал, поскольку ионы Ре + связываются в комплекс. Это снижает окислительную способность раствора и повышает его восстановительное действие. Введение в эту же систему оксалата аммония, образующего комплекс с ионами Р +, увеличивает потенциал изучаемой системы при этом возрастает окислительное свойство раствора И снижается восстановительная способность его. Для установления характера изменения окислительно-восстановительного потенциала систем составить гальванический элемент типа [c.303]

Чтобы получить правильное значение электродного потенциала, нужно исключить разность потенциалов, возникающую за счет контакта двух жидкостей, или ввести на нее поправку. Наиболее удобный путь уменьшения диффузионного потенциала — использование солевого мостика с хлористым калием для соединения двух растворов различных электролитов. Хлористый калий применяют потому, что подвижности (разд. 11.5) обоих ионов примерно одинаковы. Если хлористый калий почему-либо применить нельзя, например в элементе, содержащем нитрат серебра, то используют солевой мостик с нитратом аммония. [c.187]

Нормальный (стандартный) электродный потенциал галлия, измеренный по отношению к I N 0а2(304)з, равен—0,58 в [1259] (по другим данным —0,52 в [725]), вследствие чего выделение галлия из кислого раствора затруднительно, однако из щелочного раствора возможно. В аммиачных растворах, содержащих сульфат аммония, потенциал выделения галлия 2,6 в при 20° С и 2,4 в при 75° С [1251]. [c.88]

Рассмотрим процесс, при котором в растворе наряду с потенциал-определяющими катионами в большом избытке содержатся индифферентные соли, ионы которых не участвуют в электродных процессах, но переносят ток (соли щелочных металлов, аммония). Потенциалопределяющие катионы поступают к электроду практически только диффузией их число переноса О- Предельная плотность тока в этих условиях называется диффузионной [c.503]

Пропускание другого инертного газа — двуокиси углерода приводит к подкислению раствора и, следовательно, к изменению потенциала выделения водорода в катодной области и кислорода — в анодной. Например, раствор хлорида аммония (0,1 М) имеет по метиловому красному переходную окраску после пропускания сильного тока двуокиси углерода в течение 20 мин окраска раствора становится ярко-красной. Отсюда следует, что применение СОг допустимо лишь в тех случаях, когда подкисление раствора не может повлиять ни на ход электродной реакции, ни на протекание химической реакции в растворе. [c.154]

В отсутствие свободного хлористого аммония изменение потенциала поляризуемого электрода с повышением концентрации металла в растворе (рис. 118) протекает в том же направлении, как и в случае разбавления электролита (см. рис. 116). Увеличение избытка хлористого аммония при постоянной концентрации металла способствует более резкому торможению скорости электродного процесса (рис. 119) причем влияние адденда проявляется тем сильнее, чем менее концентрирован раствор по отноше- [c.178]

Потенциометрия основана на измерении потенциала электрода, погруженного в анализируемый раствор. Значение потенциала зависит от состава раствора. Стандартные электродные потенциалы для ряда металлов приведены в табл. 10.16. Метод применяют для определения концентрации ионов водорода, натрия, аммония, хлора, калия. Потенциометрическое титрование — вариант объемного анализа, при котором измерение потенциала используют для определения конца титрования (точки эквивалентности) при анализе методами нейтрализации, [c.216]

Многие анионы и некоторые катионы (например, органические катионы аммония) способны адсорбироваться на одноименно заряженной поверхности металлов. Такая адсорбция получила название специфической и вызвана химическими силами взаимодействия. Адсорбционный потенциал существенным образом влияет на скорость электродных реакций, но не влияет на равновесие в двойном слое. [c.178]

Нивелировать влияние на результат анализа вариантности значения произведения растворимости осадка, образования комплексов с переменной стехиометрией и флуктуации крутизны электродной функции удается, применяя способ титрования до определенного значения потенциала [А.с. 1054779 СССР, МКИ G 01 N 27/46, 1983] [68, 69]. Положительный эффект достигается за счет того, что для расчета концентрации анализируемого иона используются результаты титрования, полученные в условиях значительного избытка титруемого иона, превосходящего равновесную концентрацию этого иона, вычисленную из значения произведения растворимости осадка или из значения константы комплексообразования образующегося при титровании соединения. При этом зависимость потенциала электрода от концентрации титруемого иона измеряется в оптимальном интерВ але, где флуктуация крутизны электродной функции минимальна. Высокие значения остаточной концентрации титруемого иона делают пренебрежимо малым вклад в его суммарную концентрацию растворимости осадка и образования комплексных соединений, стехиометрия которых отличается от стехиометрии основного продукта реакции титрования. Примером такого способа анализа может служить титрование фторидов щелочных металлов и аммония солью лантана до остаточной концентрации фторида, равной (4 -5) -10 Л1 [c.93]

Согласно уравнению (13), увеличение pH раствора на единицу должно смеш,ать потенциал электрода (при комнатной температуре) в положительную сторону примерно на 66 мв. Однако экспериментальные данные показывают, что в случае добавки серной кислоты, изменяюш ей pH раствора на единицу, потенциал смещается на 200 мв. Такое несоответствие показывает, что рассматриваемая система не является равновесной и что облегчение электродного процесса в данном случае нельзя однозначно объяснить увеличением концентрации водородных ионов в электролите. Кроме того, облегчение электродного процесса происходит также и при добавлении сульфата аммония, который лишь незначительно изменяет pH раствора. Следовательно, затруднение выделения рения связано не только с недостатком водородных ионов, участвующих в реакции восстановления ионов рения, а имеет и другие причины. [c.139]

К веществам, обладающим ионообменными свойствами, принадлежат некоторые марки стекол. Их структуру составляет силикатный каркас и электростатически связанные с ним катионы, способные к обмену на ионы водорода раствора. Из таких стекол изготовляют стеклянные электроды, обладающие свойствами водородного электрода. Стеклянные электроды при.меняют для определения pH растворов в условиях, когда гюльзование водородным электродом затрзднитель-но или невозможно (например, в присутствии сильных окислителей). Разработаны также стекла, электродный потенциал которых определяется концентрацией других ионов, — например, ионов натрия, других щелочных элементов, серебра, таллия, иона аммония. [c.304]

Нормальный электродный потенциал магния в кислой среде равен —2,37 в, в щелочной —2,69 в. Являясь сильным восстановителем, магний может вытеснять большинство металлов из их солей, водород — из воды и кислот. Холодная вода на магний почти не действует, нагретая до кипения медленно реагирует с магнием с выделением водорода. В разбавленных кислотах магний растворяется уже на холоду. Во фтористоводородной кислоте нерастворим вследствие образования пленки из труднорастворимого в воде фторида МёГз в концентрированной серной кислоте почти нерастворим. Магний легко растворяется при действии растворов солей аммония. Растворы щелочей на него не действуют. [c.9]

Стандартный электродный потенциал М. относительно водорода равен — 2,4 в, поэтому М. вытесняет большинство металлов из растворов их солей в воде. Холодная вода, свободная от воздуха, на М. почти не действует из кипящей воды он медленно выделяет водород. Водяной пар сильно реагирует с М., начиная с 400°. В разб. к-тах М. легко растворяется уже на холоду. В плавиковой к-те, однако, он нерастворим вследствие образования нерастворимой защитной нленки MgFj. В конц. серной к-те и в смеси ее с азотной М. почти нерастворим. Водные р-ры щелочей на холоду на М. не действуют. В р-рах щелочных бикарбонатов и солей аммония М. растворяется с последними он образует в растворе комплексные катионы [Mg(NH4)2] -Почти все соли М, бесцветны, хорошо растворимы [c.505]

С увеличением атомного номера заметно возрастает термодинамическая и химическая устойчивость металлов. Стандартный электродный потенциал изменяется от отрицательных значений у цинка до положительных значений у ртути (см. табл. 11.7), также возрастает ЭО (см. рис. 11.12). На воздухе эти металлы покрыты защитными пленками — оксидными на d и Hg и гидроксикарбонатными на Zn, которые защищают их от коррозии в атмосфере, не содержащей агрессивных газов. Цинк и кадмий реагируют с неорганическими кислотами при комнатной температуре, галогенами и серой, цинк также со щелочами, аммиаком и солями аммония. Ртуть взаимодействует с серой и галогенами, растворяется в окислительных кислотах (в HNO3, горячей концентрированной H2SO4, царской водке) и не растворима в [c.380]

Две вертикальные параллельные линии, расположенные между растворами, указывают, что диффузионный потенциал практически сведен к нулю. Для того чтобы Пд -у О, полуэлементы соединяют электролитическим замыкателем — стеклянной трубкой, заполненной раствором, содержащим ионы, мало отличающиеся подвижностью. Используют растворы хлористого калия, азотнокислого калия, азотнокислого аммония и др. В величину любого стандартного (нормального) электродного потенциала вкл ючаются разности потенциалов, отвечающие этому электроду, стандартному (нормальному) водородному и соответствующим контактным потенциалам. Величина стандартного (нормального) электродного потенциала (далее — просто стандартного потенциала) является поэтому частньш случаем [c.135]

Гюильбо и др. [663] исследовали катион-селективные стеклянные электроды Бекман 39047 и 39137 для определения уреазы, глутаминазы, аспарагиназы и оксидаз о- и L-аминокислот. К известному объему трис-буфера (pH 7,0) добавляют определенный объем анализируемого раствора фермента. Индикаторный электрод и электрод сравнения (нас.к.э.) погружают в раствор, после чего потенциал записывается автоматически. Потенциал, соответствующий наименьшей концентрации NH4, можно установить по калибровочной кривой. Большой положительный потенциал указывает на присутствие катионов щелочных металлов, которые воздействуют на электродную функцию. В этом случае в пробу добавляют небольшое количество катионообменной смолы (дауэкс 50 или подобной ей), перемешивают 5 мин, фильтруют и к профильтрованному раствору добавляют определенный объем соответствующего субстрата (мочевина, глутамин, аспарагин, о-пролин или г-тирозин). Потенциал меняется как функция концентрации образовавшихся ионов аммония. Количество имеющегося фермента можно рассчитать из кривой зависимости Д /мин от концентрации фермента. [c.212]

Облегчение восстановления незаряженных органических со единений при переходе от раствора соли лития к соли хорошо ад-сорбируюш,егося катиона тетраметиламмония [219] в известной мере связано с уменьшением абсолютной величины отрицательного а) 1-потенциала (см. 1 этой главы) или проявлением локального ф -потенциала [265]. Однако абсолютная величина изменения потенциала полуволны (АЕг/ ) намного превышает значение в этих условиях (последнее ъ i М растворе Li 104 при потенциалах до —2,0 в не превышает 100 мв, если, например, судить по рис. 5, построенному для NaF, но для достаточно отрицательных потенциалов с известным приближением справедливому также для солей лития). По-видимому [264], в растворах тетразамещенных солей аммония происходит специфическое взаимодействие органического деполяризатора, имеющего полярные группы, с катионами фона, в результате чего деполяризатор втягивается в двойной слой сильно адсорбирующимися катионами тетраметиламмония подобно тому, как это имеет место при восстановлении анионов [220, 266]. При втягивании деполяризатора в приэлектродный слой, помимо эффектов, о которых речь будет идти ниже, происходит повышение приэлектродной концентрации деполяризатора, благодаря чему увеличивается скорость электродного процесса [12]. [c.76]