Число гидриро

Сернистые соединения гидрируются значительно быстрее олефинов. При доведении степени насыщения исходного сырья до бромного числа, равного 5—10, сернистые соединения и олефины в основном [c.278]

При неглубокой гидроочистке сырья более или менее полно удаляются сернистые соединения, непредельные углеводороды гидрируются. При глубокой гидроочистке происходит также частичное гидрирование ароматических углеводородов до нафтеновых полициклические ароматические и нафтеновые углеводороды превращаются в углеводороды того же ряда с меньшим числом колец. Причем даже при неглубокой гидроочистке, осуществляемой при 3—5 МПа, наблюдается образование углеводородного газа и фракций, выкипающих ниже начала кипения сырья, т. е. продуктов гидрокрекинга. —- [c.61]

В соответствии с рассмотренными особенностями геометрии адсорбции на платине в табл. 18 показано число связей, способных гидрироваться. С учетом этих связей становится понятно, почему ангулярные и симметричные (пери-конденсированные) углеводороды гидрируются медленнее линеарных. [c.156]

Рассматривая приведенные выше ряды активностей катализаторов, можно сделать очень важный вывод, что гидрирующая, изомеризующая и расщепляющая активности окисных катализаторов ниже активностей сульфидных катализаторов, а расщепляющая активность металлических катализаторов может быть даже выше, чем активность сульфидных катализаторов. Чтобы оценить роль носителя, целесообразно определить удельную активность различных катализаторов — отношение степени превращения веществ в реакциях гидрирования, изомеризации и расщепления к одинаковому числу атомов Мо или W на поверхности катализатора, условно принимая во всех случаях мономолекулярный слой. Полученные дан-. ные приведены в табл. 70. [c.265]

Такое объяснение является, по-видимому, общепринятым. Однако во многих работах, в том числе и в рассматриваемой работе обязательно предполагается раздельное существование гидрирующих и кислотных центров с миграцией реагирующего вещества с одного центра на другой. Между тем, главной причиной взаимосвязи реакций гидрирования и изомеризации является наличие общих промежуточных продуктов (см. стр. 232 сл.). [c.312]

Специфической особенностью гидрокрекинга является селективность гидрирования ароматических углеводородов в то время как би- и полициклические системы превращаются с высокой скоростью, моноциклические — гидрируются незначительно Вследствие этого, а также в результате сохранения осколков изо-Сз — изо-С,, бензины гидрокрекинга обладают высокими октановыми числами. [c.314]

Признаком отравления азотом являются понижение селективности в отношении образования изомерных углеводородов в результате замедления реакций изомеризации и возрастающая трудность, связанная с сохранением октанового числа продукта без значительного снижения падения температуры по реактору. Если это продолжается длительное время, то на стенках теплообменников подогрева сырья выходящими продуктами отлагается, понижая их эффективность, хлорид аммония. Как и при отравлении серой, попытка восстановить активность путем повышения температуры реактора приводит к возрастанию скорости коксоотложения. После устранения источника отравления азотом последний удаляют из установки риформинга путем непрерывной переработки сырья. Поскольку содержание хлоридов в катализаторе понижено, необходимо пополнить его, чтобы восстановить баланс между гидрирующей-дегидрирующей и кислотной функциями катализатора. [c.152]

Алкилбензолы на некоторых катализаторах гидрируются со скоростью, уменьшающейся с числом алкильных заместителей и. мало зависящей от числа атомов углерода в заместителях, а на других катализаторах скорость гидрирования от замещения бензольного кольца почти не зависит. Для полициклических ароматических углеводородов, по-видимому, на всех катализаторах первое кольцо гидрируется быстрее второго й второе — быстрее третьего. [c.294]

Роль катализатора. Как указывалось выше, гидрокрекинг проводят на бифункциональных катализаторах, обладающих одновременно гидрирующей и крекирующей активностью. Очевидно, что здесь возможен весьма широкий выбор каталитически активных веществ, так как известно очень большое число гидрирующих и неменьшее число крекирующих катализаторов. В литературе опубликовано очень большое число статей, посвященных эксплуатационным характеристикам различных гидрокрекирующих катализаторов. [c.78]

В настоящее время разработано большое число гидрирующих катализаторов большой активности. Из них промышленное применение нашли алюмо-кобальт-молибденовый, алюмо-молибденовый, сернистовольфрамовый и другие катализаторы. [c.109]

Методы приготовления катализаторов. Активные гидрирующе-дегидриру-юпще элементы можно вводить в цеолиты путем пропитки или ионного обмена при последнем способе обычно получаются более активные катализаторы [54, 57]. Однако для жидкофазного гидрирования крупных молекул (этилкарбинол [59]) более активными могут оказаться катализаторы, полученные пропиткой. Это, вероятно, связано с наличием (в случае пропитки) большого числа кристаллитов металла на внешней поверхности цеолита. При ионном же обмене и последующем восстановлении образуется тонко-диспергированный металл, и для крупных молекул доступно меньшее число гидрирующих центров. [c.125]

Водород в условиях пиролиза яв — л>[ется не только разбавителем, но и гидрирующим компонентом, тормозящим образование тяжелых продуктов конденсации, в том числе пяроуглерода. [c.68]

Платина на катализаторе риформинга не только ускоряет реакции гидрирования-дегидрирования, но и замедляет образование кокса на его поверхности. Обусловливается это тем, что адсорбированный на платине водород сначала диссоциируется, за ем активный (атомарный) водород диффундирует на поверхнос — ти катализатора к кислотным центрам, ответственным за образование коксовых отложений. Коксогены гидрируются и десорбируются с поверхности. Б этой связи скорость образования кокса при прочих равных условиях симбатно зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах ри — форминга определяется необходимостью прежде всего поддерживать их поверхность в чистом виде, а не только с целью образования достаточного числа активных металлических центров на поиерхности носителя. [c.181]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

Бутан-бутиленовую фракцию можно также перерабатывать на уртянпнкяу каталитической полимеризации. При полимеризации две и большее число молекул непредельных углеводородов соединяются, образуя молекулу более сложного непредельного углеводорода, который затем гидрируют. Так получают технический изо- [c.62]

Возвращаясь к Рс1-содержащим катализаторам, следует отметить работу [235], в которой исследован гидрогенолиз циклопентана и гидрирование бензола на Рд/АЬОз и Р6/8Ю2 с различной степенью дисперсности палладия. Высокую степень дисперсности Рс1 (до 100%) получали после прокаливания образца при 400°С в кислороде и восстановления сухим водородом при 300 °С. Изменение температуры прокаливания и восстановления приводило к заметному спеканию металлической фазы. Бензол гидрировали при 140 °С при парциальных давлениях углеводорода и водорода, равных соответственно 74-102 936-102 Па порядок реакции по бензолу — нулевой. Гидрогенолиз проводили при 290 °С парциальные давления циклопентана и водорода составляли соответственно 133-10 и 877-10 Па порядок реакции по цик-лопентану оказался близким к нулевому, каталитическую активность выражали в числах оборота атома Рс1. Активность образцов Р(1/у-А120з в реакции гидрогенолиза циклопентана не зависела от дпсперсности таким образом, на указанном катализаторе эта реакция структур- [c.164]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Бутилены и бутиленовые смеси. Полимеризация изобутилена, к-бутиленов и смесв изобутилена и к-бутилена [34] под давлением 7,8 ат при температурах от 95 до 120°, 177 и 120° соответственно давала жидкие полимеры, содержавшие соответственно 70, 55 и 74 до 80% октенов (кипящих от 100 до 120°), которые гидрировались до октанов с октановыми числами 98—100, 83—85 и 95—97 соответственно. При давлении 42 ат и температуре 149° изобутилен — к -бутиленовые смеси давали полимеры, содержавшие 88% объемн. октенов, которые после гидрирования давали октановую фракцию с октановым числом 95. При полимеризации фракций нефтезаводских газов в аналогичных условиях образовывались полимеры, содержавшие от 85 до 95% октенов, которые при гидрировании давали октановые фракции с октановым числом 96. [c.198]

В присутствии гидрирующего железного катализатора из СО и Нг при 200°С и 2 МПа получена смесь алифатических спиртов — синолсинтез. Введение в эти катализаторы церия или ванадия и осаждение активных компонентов на носителе позволило увеличить выход спиртов — так называемый оксилсинтез. В продуктах оксилсинтеза содержится 55% спиртов, в том числе 10% этилового, 7% пропилового, 6% бутилового, по 4—5% амилового и гексилового, по 5—7% смесей спиртов С -Сз, Сэ—Сю, Си- i2, i3—С 8. Ниже приведены теплоты АЯ (в кДж) и константы равновесия синтеза К°р спиртов Сг и выше из СО и Нг [c.327]

Было показано что скорость гидрирования ароматических углеводородов увеличивается с ростом числа колец (трициклические гидрируются быстрее бициклических, а бициклические — быстрее моноцнклических) и уменьшается с глубиной гидрирования. Наоборот, скорость расщепления возрастает с увеличением степени [c.169]

Роль гидрирующего агента не ограничивается одним ускорением реакций гидрирования. Он влияет также на интенсивность таких типично ионных реакций, как изомеризация и расщепление. Характерно, что не обнаружено корреляции между расщепляющей активностью и числом кислотных центров однако найдена зависимость скорости расщепления т площади, занимаемой металлом (см. рис. 24) Авторы пришли к выводу, что активны лишь кислотные центры катализатора, располагающиеся вблизи металлических кристаллитов, так как только эти центры не закоксовыва-ются в процессе работы. Таким образом, основная роль металлов в катализаторе гидрокрекинга состоит в том, чтобы сохранять кислотные центры активными путем гидрогенизации соединений — предшественников кокса. [c.320]

Для разделения азотистых оснований по числу конденсированных ароматических колец в молекулах использовалась реакция восстановительного гидроформилирования [186]. Метод основан на различиях в поведении оснований нри действии на них муравьиной кислоты в триэтиламине нри 100°С пиридины не вступают в эту реакцию, хинолины подвергаются N-фopмилиpoвaнию-(1,1), а акридины гидрируются по гетероциклу (1.2). [c.23]

Гидрогенолиз гетероорганических соединений, к числу которых относятся серусодержащие (тиофены, дибензотиофены, нафтобензотиофены, алифатические и циклические сульфиды, дисульфиды, меркаптаны) кислородсодержащие (фенолы, алифатические спирты, нафтеновые кислоты, гидропероксиды) азотсодержащие (пиридины, хинолины, пирролы, индолы, карбазолы) и металлорганические соединения. Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения гидрируются с образованием углеводорода [c.233]

На некоторых установках углеводородную фракцию гидрируют и возвращают на окисление. Это предотвращает ингибирующее действие а-метилстирола и позволяет вообще не концентрировать г 1дропероксид перед разложением или проводить только его ук-ргпление . Предложен ряд методов утилизации фенольной смолы, в том числе пиролиз с получением дополнительного количества 4енола. [c.378]

На одном и том же катализаторе селективность процесса за-виспт от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно или первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность к хемосорбции изменяется в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучще сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефииы, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньщая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов н т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.470]

П[одуктами восстановления карбоновых кпслот являются пер-впчпт.с спирты. Однако кислоты реагируют с большим трудом, чем их сложные эфиры, поэтому для пол чения спиртов часто гидрируют эфиры. В результате образукзтся спирты с тем же числом атомов углерода, что в исходной кислоте, а сиирт, служивший для синтеза сложного эфира, регенерируется [c.505]

Г[ервая из этих реакций, описанная в гл. III (стр. 221), протекает при повышенной темнературе без катализаторов. Восстановле-лне амидов в амины происходит в присутствии катализаторов гидрирующего типа — никеля (нри 250°С и 1—2 МПа), сульфидов никеля, вольфрама и молибдена (ири 300—330 °С и 20 МПа) н др. При практическом осуществлении процесса нет необходимо-СГ11 в выделении амидов, и обе реакции протекают вместе. В результате получается первичный амин с тем же числом углеродных атомов, какое имела карбоновая кислота. [c.510]

Платина не только ускоряет реакции гидрирования-дегидриро-вания, но и замедляет образование кокса на поверхности. Объясняется это следующим диссоциативно адсорбированный на платине водород диффундирует на поверхности катализатора к местам образования отложений кокса. Коксогены гидрируются, что способствует десорбции их с поверхности, и в результате этого скорость образования кокса зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах риформинга определяется скорее необходимостью поддерживать их поверхность в чистом состоянии, а не необходимостью получения достаточного числа активных центров на поверхности металла. В определенной степени концентрация платины зависит также от природы используемого сырья и условий проведения процесса. [c.140]

Известно, что расщепляющая активность катализаторов гидрокрекинга определяется числом и силой кислотных центров. Результирующая эффективность, как отмечалось выше, определяется сочетанием гидрирующей и расщепляющей функций. Носителями кислотных свойств цеолитсодержащих катализаторов в основном являются В-центры, число и сила которых зависят как от количества цеолита в катализаторе, так и от способа его предварительной обработки. Аморфные алюмосиликаты обладгдат как В-, так и L-центрами. Катализаторы, содержащие металлосиликаты в качестве расщепляющего компонента, содержат в основном L-центры (табл. 7.6). [c.181]

Раопад карбоний-ионов приводит к образованию побочных продуктов реакции —парафинов с меньшим, чем у исходного, числом атомов углерода в молекуле (первично при распаде карбоний-иона образуется молекула олефина, гидрирующаяся затем до соответствующего парафина). [c.238]

Соотношение выходов продуктов гидрокрекинга определяется соотношением скоростей изомеризации карбоний-ионо1В, их распада и стабилизации. Так как распад карбоний-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эндотермичен, а температуры, при которых пров одится гидрокрекинг, невысоки, метан и этан почти не образуются. На катализаторе с высокой кислотной и умеренной гидрирующей активностями насыщение карбоний-ионов, содержащих много атомов углерода и быстро распадающихся, происходит в небольшой степени, поэтому высок выход изобутана и незначителен выход изомеров исходного н-1парафина. Степень равновеоной изомеризации карбоний-ионов возрастает с увеличением числа атомов углерода, образующиеся при их распаде и последующей стабилизации парафины изомеризованы поэтому в степени, превышающей термодинамически равновесную. На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, а отношение изопарафинов к н-парафинам в продуктах крекинга невелико. [c.275]

Поэтому в обычно применяемых условиях гидрирование полициклических ароматических углеводородов приводит к распаду части колец. Константы равновесия гидрирования первого кольца не сильно отличаются для углеводородов разной цикличности реакция гидрирования нафталина до тетралина при 600—700 К имеет константу равновесия примерно в 6 раз большую, чем реакция гидрирования фенантрена до тетрагидрофенантрена. Алкилароматические углеводороды могут гидрироваться в несколько меньшей степени, чем незамещенные. При этом значительно большую, чем число атомов углерода в алкильной группе, роль играет число алкильных групп, что видно из следующих данных [c.290]

Производство стооктановых компонентов моторных топлив в США до войны основывалось псключительно на пзопарафпно-вых углеводородах. Добавление последних к рядовому бензину (с октановым числом 55—60) в количестве 25—35 % давало смеси с октановым числс м 82—84. Прп добавлении тетраэтилсвинца к этим смесям получался 100-октановый бензин. Вначале синтез технического изооктапа производился лишь двухстадийно. Исходные олефины (обычно использовались олефины не только состава i, но и j) подвергались димеризации над серной кислотой [28] 63—72%-НОЙ, фосфорной кислотой [29], пирофосфатом меди [30]. Температуры полимеризации в первом случае 75—100°, во втором 180—260 и в третьем 200—220 . Давления для второго и третьего случаев были соответственно 35—40 и 30—60 атм. Полученные димеры гидрировались при низких давлениях (1—5 кг/см и температуре 150—200") над никелем [31], пли под высоким давлением (200 кг/см ) над сульфидом молибдена [32]. [c.469]

Одновременно происходит гидрирова 1ие углеводородов, имеющих ненасыщенный характер. Полнота гидрирования алкенов зависит от их молекулярной массы, реж ма процесса и применяемого катализатора. Скорость г здрирования уменьшается с увеличением числа атомов углерода в молекуле непредельного соединения. Октнлен гидрируется почти в два раза медленнее, чем этилен. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология