Нитросоединения хлорирование

У стены с окнами размещают лабораторные столы 1, к которым подводится электроэнергия и вода. На этих столах в основном проводят работы по измерению различных физико-химических свойств получаемых фракций дистиллята показателя преломления с помощью рефрактометра Аббе или интерферометра, температур затвердевания и плавления диэлектрической проницаемости и оптического вращения с помощью поляриметра. Рабочий стол 4, установленный в средней части основного помещения лабораторий, предназначен преимущественно для химических работ. У большей стены, выходящей в вестибюль, также размещают стенд 6. Для перегонки ядовитых веществ, вызывающих головную боль и головокружение (таких, как днэтиловый эфир, бензол, хлорированные углеводороды или органические нитросоединения) в лаборато- [c.469]

При восстановлении нитросоединений в амины железом и соляной кислотой, т. е. в кислой среде, протекает побочная реакция образования кетонов (см. стр. 275). Возможно, как это происходит при окислении перекисью водорода, что степень интенсивности такого побочного процесса зависит от положения нитрогруппы в молекуле. Вполне логично считать, что в одних и тех же условиях восстановление 2-нитропентана железом и соляной кислотой дает меньше амина и больше кетона, чем восстановление 3-нитропентана. Поэтому в смеси двух аминов 3-аминопентана должно было бы находиться больше, чем это получается по анализу. То, что первичный н-нитропентан определяется в продуктах нитрования в большем количестве, чем это следует ожидать на основании аналогии в закономерностях нитрования и хлорирования, объясняется, очевидно, тем, что при высоких температурах нитрования он термически более устойчив, чем остальные изомеры, и продукты нитрования, таким образом, им обогащаются. [c.569]

Ректификация сложной смеси кислот давала возможность получить фракции, содержащие максимум по две кислоты. Количества индивидуальных кислот, определенные в каждой фракции по правилам смешения, суммировались затем по всем фракциям. Аналогичным, как и в случае хлорирования, образом можно было показать, что кислоты присутствовали в эквимолярных количествах. Отсюда следует, что олефины, спирты, кетоны и, наконец, вторичные нитросоединения также присутствовали в почти эквимолярных соотношениях. [c.565]

Весьма важным преимуществом железа сравнительно с другими металлами, применяемыми для восстановления нитросоединений, является однородность получаемых при этом продуктов. В то время как наиболее часто применяемый в лаборатории метод получения аминов из ароматических нитросоединений — действие олова в растворе соляной кислоты — приводит иногда к образованию очень больших количеств хлорированных в ядре аминов вероятно по схеме [c.263]

Вероятно, эту аналогию можно распространить и на относительные количества образующихся первичных изомеров содержание первичного нитросоединения (в % мол.) должно быть почти такое же, как и содержание первичного хлорида, полученного при хлорировании этого же парафинового углеводорода. Однако это пока еще точно не доказано. Итак, нитрование н-додекана приводит к следующей смеси изомеров [c.565]

Незначительного отделения тринитротолуола, пикриновой кислоты, гексанитродифениламина и т. д., в виде осадка, можно достигнуть охлаждением сточных вод в поверхностных холодильниках или градирнях. Пикриновую кислоту можно обезвредить хлорной известью, а тринитротолуол — хлорированием. Для 90%-ного удаления окраски сточных вод, содержащих тринитротолуол, требуется добавка 9 г хлора на литр. Кроме этого необходимо нейтрализовать образующуюся соляную кислоту [4, 10, 14]. Восстановление нитросоединений атомарным водородом происходит лишь при концентрациях кислоты свыше 1,5% [12]. [c.225]

Нитрогруппа сильно препятствует дальнейшему замеш,ению, поэтому при газофазном нитровании, которое всегда осуществляют с избытком углеводорода (от 3 1 до 10 1), динитропроизводные le образуются. Однако в случае жидкофазного нитрования моно-нитросоединение растворяется в азотной кислоте значительно лучше, чем исходный углеводород, и наблюдается образование динитропроизводных. При этом вторая нитрогруппа вступает или в положения, удаленные от первой, или к тому же углеродному атому, у которого уже находится нитрогруппа. Следовательно, подобно хлорированию, дезактивируются главным образом атомы водорода у соседних углеродных атомов. Вследствие этого из 2-нитропропана можно с хорошим выходом получить 2,2-динитропропан [c.346]

Необычным восстановителем для ароматических нитросоединений приводящим одновременно к хлорированию, оказался безводный хлорид олова(П) [38] [c.473]

Окисление гидрохлоридов алифатических аминов приводит к образованию нитросоединений. Интересно, что в случае ароматических аминов образуются продукты хлорирования [c.262]

Практическое значение хлорирования стало особенно велико, когда были разработаны методы обмена хлора на другие заместители. Использование хлорпроизводных в синтезе промежуточных продуктов непрерывно расширяется. Ряд ароматических гидрокси-и аминосоединений, которые раньше получали через сульфокислоты и нитросоединения, теперь экономически целесообразно получать через хлорпроизводные. Хлорпроизводные — жидкие или твердые вещества, нерастворимые в воде и обладающие нейтральным характером (при отсутствии в молекуле других заместителей). [c.77]

В промышленности органических полупродуктов и красителей контактно-каталитические процессы приобретают все большее значение. В настоящее время они находят применение в процессах хлорирования (окислительное хлорирование бензола в хлорбеи-лол), восстановления нитросоединений (получение анилина и других ароматических аминов), гидролиза хлорзамещенных (иолу- [c.395]

Хлорированные и нитросоединения дихлорметан 99,78 91,26 8,5 100,74 102,25 -1,5 [c.246]

Ариламины, необходимые для синтеза арилгалогенидов по реакциям Зандмейера и Шимана, синтезируют обычно путем восстановления соответствующих нитросоединений (см. гл. 24), которые в свою очередь получают путем прямого нитрования ароматических соединений. Так, лг-дихлорбензол, который нельзя получить прямым хлорированием бензола, может быть синтезирован из бензола через динитробензол с последующим восстановлением в диаминобензол, [c.242]

Полиизобутилен растворим в алифатических, ароматических, алициклических, хлорированных углеводородах, нерастворим в спиртах, альдегидах, простых н сложных эфирах, ароматических аминах и нитросоединениях. [c.184]

Натриевые соли первичных нитроалканов в этих условиях в качестве основного продукта образуют альдегиды. В отличие от хлорирования и бромирования солей нитроалканов фторирование их перхлорилфторидом протекает гораздо сложнее, что связано с наличием в молекуле перхлорилфторида двух реакционных центров (хлора и фтора), уязвимых для нуклеофильной атаки анионом нитросоединения. Следует отметить, однако, что достаточно четкого [c.117]

Способы очистки сточных вод хлорированием, электролизом или восстановлением нитросоединений железными стружками неприемлемы вследствие дороговизны. На очистку 1 м воды требуется до 40 кВт-ч энергии или 30 кг железа при восстановлении железными стружками. [c.235]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

В книге описаны методы расчета и конструкции реакционных аппаратов, применяемых в процессах сульфи1Юва-ния. нитрования, хлорирования, восстановления нитросоединений, в контактно-каталитических и других процессах производства органических по.иупродуктов и красителей, а также рассмотрена аппаратура для проведения вспомогательных операций подготовки сырья и обработки продуктов, получаемых в этих процессах. В соответствующих разделах кни-1н излагаются принципы составления материального и теп-, ювого баланса описываемых процессов и аппаратов. [c.2]

В п1)омышленности органических полупродуктов подобные системы могут найти примеиенне в процессах, п )и которых требуется регенерация катализатора (например, восстановление нитросоединений в паровой фазе, окислительное хлорирование и т. д.). [c.427]

Напишите структурную формулу органического вещества состава С5Н12, если известно, что при его хлорировании получается преимущественно третичное хлорпроиз-водное, а при нитровании — третичное нитросоединение. Объясните, почему замещение наиболее легко происходит у третичного атома углерода. [c.50]

ИНГИБИТОРЫ химические, тормозят хим. р-ции. Особенно эффективны для цепных и каталитич. р-ций специфичны для каждой группы р-ций. Напр., радикальную полимеризацию тормозят хиноны и нитросоединения, р-цию Нз с Оз — углеводороды, газофазное хлорирование — N I3 и Оз- И. вводят в малых кол-вах обычно их конц. в 10 — 10 раз меньше, чем реагентов. [c.219]

Совершенно понятно, что лучшие разделяюшие свойства сложных эфиров и карбаматов связаны с наличием полярной карбонильной группы, которая вызывает увеличение удерживания полярных сорбатов. Исследования величин к для серии соединений с возрастающей полярностью на колонке с ТБЦ и колонке с трибензилцел-люлозой дали подтверждающие результаты. Если рассчитать отношение величин к (к для колонки с ТБЦ в знаменателе) для такой серии соединений, то это отношение <2 для насыщенных и хлорированных углеводородов, 2 для ароматических углеводородов с неполярными заместителями и > 3 для амидов, спиртов, лактонов, сульфоксидов и алифатических нитросоединений [52]. [c.117]

Источник ошибок прн этом определении заключается в лсту-честй нитросоединений с водяным паром при кипячении реакционной смесн и в частично имеющем место хлорировании. Во избежание этих недостатков рекомендуется 26 проводить реакцию в колбе с обратным холодильником и применять сернокислый титан Восстановительный раствор содержит около 1% хлористого титана и около 5% сернокислого титана (Кнехт и Хибберт пользовались [c.415]

Замещение в ароматическом ядре 1,3-бензодиоксанов свидетельствует об относительной устойчивости их гетероциклического кольца и протекает в положении 6, дизамещение приводит к образованию 6,8-производных. Нитрование 1,3-бензодиоксана дает 6-нитро- и 6,8-динитро-1,3-бензодиоксан [44], а также небольшое количество пикриновой кислоты. При действии дымящей азотной кислоты или азотной кислоты и нитрата мочевины [40] получается 6,8-динитропроизводное. При нитровании [19] 6-нитросоединения или 6-сульфокислоты образуется 6,8-динитропроизводное. Хлорирование (или бромирование) 6-нитро-1,3-бензодиоксана [17] дает 6-нитро-8-хлор(или бром)-1,3-бен-зодиоксан. При бромировании самого 1,3-бензодиоксана [44] образуется 6-бром-],3-бензодиоксан. [c.59]

Однако в середине XIX в. была подготовлена почва для создания синтетических красителей. К этому времени были получены и изучены многие органические соединения. 50-е и 60-е годы прошлого века были периодом многочисленных открытий в области синтеза промежуточных продуктов и красителей. Существенный вклад в сокровищницу знаний сделали русские химики. Воскресенский еще в 1838 г. получил хинон и изучил строение нафталина. В 1842 г. Зинин открыл способ получения анилина восстановлением нитробензола. В 1857 г. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы. В 1861 г. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений. В 1865 г. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1866 г. Бейльштейн разработал методы хлорирования толуола в ядро и в боковую цепь. В это же время Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола. В 1868 г. Алексеев предложил метод восстановления нитросоединений в щелочном растворе цинковой пылью и получил азоксибензол. [c.6]

Масс-спектры, полученные методом ОХИ, обычно более просты, чем при ионизации ЭУ, и иногда они состоят только из молекулярных ионов. ОХИ обладает высокой селективностью и чувствительностью. Такие соединения, как галогенсодержащие углеводороды и нитросоединения, легко анализируются, захватьгаая электроны, тогда как насыщенные углеводороды в этих условиях почти не ио-низир)тотся. Для соединений с высокой степенью сродства к электрону (хлорированные углеводороды и др.) чувствительность ОХИ часто в 100-1 ООО раз выше, чем при ионизации ЭУ и ПХИ. Предел обнаружения таких соединений при использовании ОХИ достигает 10 г. [c.848]

Совсем другое положение заняли реакции нитрования, которые были открыты Митчерликом в 1834 г. Благодаря работам Зинина и Гофмана ароматические нитросоединения стали источником получения аминосоединений и далее всевозможных азокрасителей, а процессы нитрования бензола и его гомологов сделались ооэтому предметом многочисленных исследований. Это обстоятельство сразу выдвинуло реакции нитрования по сравнению с реакциями галогенирования и даже окисления на первое. место. Ввиду того что азотная кислота при обыкновенной температуре на парафины почти не действовала, а при нагревании вызывала деструктивное окисление, применительно к парафиновым углеводородам реакции нитрования долгое время считались бесперспективными. В 1889 г. Коновалов нашел способ нитрования также и парафинов, что вызвало ряд новых исследований процессов нитрования. Если учесть при этом, что хлорирование и вообще галогенирование парафинов приводило, как правило, к сложной смеси продуктов, а реакция Коновалова была более из бирательной, то нетрудно понять, почему Марковников и Коновалов на нитрование возлагали большие надежды в смысле перевода парафинов и нафтенов в более ценные продукты нитрование по способу Коновалова они назвали оживлением химических мертвецов. [c.302]

Принятые обозначения р ас твори те лей (диопергаторов)г С — спирты X — хлорированные углеводороды Е — сложные эфиры ф — фуран г — гли-коли А — ароматические углеводороды и — алифатические углеводороды К — кетоны Н — нитросоединения В — вода. [c.156]

С этой точкой зрения согласуется тот факт, что сульфурилхлорид вызывает присоединение хлора к олефинам, например к циклогексену Действительно, атомарный хлор скорее способен замещать водород, чем присоединяться к олефинам такоги типа Как и следовало ожидать, в процессе атомного замещения этот метод, связанный с перекисным катализом, позволяет хлорировать алифатические боковые цепи только таких углеводородов, как толуол и ксилол, а хлорирование других веществ необходимо проводить в бензольной или хлорбензольной среде. Ароматические нитросоединения не хлорируются, а некоторые другие вещества, например дифенилметан, содержащие реакционноспособные атомы водорода, действуют как ингибиторы. Этим путем можно хлорировать алифатические карбоновые кислоты и кислые хлориды в местах, отдаленных от карбоксильных групп главным образом в -положенрш, тогда как пр.п полярной реакции Гелля — Фольгарда (с Ь или РСЬ в качестве катализатора) хлорирование идет исключительно в а -положении. [c.204]

В качестве регуляторов обычно применяют хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен, гексахлорэтан), меркаптаны, тиогликолевую кислоту и др. Ингибитором процесса полимеризации являются вещества, относящиеся к самым различным классам органических и неорганических соединений многоатомные фенрлы, особенно гидрохинон, пирокатехин, пирогаллол, ароматические амины, ароматические нитросоединения, а также сера, иод, медные и железные соли уксусной, салициловой, акриловой и метакриловой кислот. Ингибиторы широко применяются для предотвращения полимеризации мономеров при их хранении. [c.316]

Следует отметить еще одну особенность методов аервой группы — взаимную связь каждого из них с одной из реакций второй группы. При нитровании и нитрозировании образуются продукты, используемые в реакциях восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает исходные материалы для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике производства промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но и путем последующего замещения его получить амино- или оксипроизводное. Таким образом, некоторые из реакций, принадлежащих к двум разным группам, находятся в тесной взаимной связи без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через нитросоединение. Поэтому при рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов целесообразно учитывать взаимную связь этих реакций. [c.40]

Для превращения исходных продуктов в промежуточные применяют различные химические методы. Наиболее распространены следующие методы превращения исходных органических веществ в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, галоиди-рование (чаще хлорирование), аминирование, восстановление нитросоединений, замена сульфогруппы и галоида гидроксилом, алкилирование, арилирование, ацилирование, окисление и конденсация. [c.7]