Отверждение полимеров термореактивных

ПОРОШКОВЫЕ КРАСКИ, порошкообразные композиции, состоящие из пленкообразователей и пигментов и используемые для получения покрытий. Известны также композиции, не содержащие пигментов (лаки). Пленкообразователями служат термопластичные (полиэтилен, полипропилен, поливинилбутираль, ПВХ, полиамиды и др.) и термореактивные (напр., эпоксидные и полиэфирные смолы, полиуретаны) полимеры. В состав термореактивных П.к. входят также отвердители и ускорители отверждения П. к, содер- [c.75]

Термореактивные полимеры классифицируют яа А, В ш С, причем в основу такой классификации положено отношение степени завершенности реакции р для данного полимера и степени завершенности реакции в точке гелеобразования рк. Полимер А — это полимер, для которого р а pj , полимер В характеризуется тем, что система близка к точке гелеобразования (рк), после рк мы имеем дело с полимером С. Полимер А растворяется и плавится. Полимер В еш,е размягчается, но растворяется уже очень плохо. Полимер С имеет сильно сшитую структуру, и поэтому он не размягчается и не растворяется. Обычно переработке подвергается полимер В, хотя в ряде случаев перерабатывают и полимер А. В результате последующего отверждения полимер переходит в форму С. [c.108]

Нагрев ПМ до определенной температуры обеспечивает перевод полимерной фазы в вязкотекучее или высокоэластическое состояние, ускоряет диффузионные и релаксационные процессы, а для термореактивных полимеров процесс их отверждения. [c.380]

Время, в течение которого термореактивный полимер сохраняет способность к переработке в вязкотекучем состоянии после введения в него соединений, вызывающих отверждение, называется жизнеспособностью, а для жидких полимеров и их растворов — временем гелеобразования или желатинизации. Тот момент времени, когда полимер резко теряет текучесть и переходит в нерастворимый студнеобразный продукт, называется точкой гелеобразования. Процесс желатинизации заканчивается отверждением. Степень отверждения показывает, какая доля (процент) мономеров и низкомолекулярных веществ, способных растворяться в подходящих экстрагентах, остается в полимере после его отверждения [c.219]

В процессе изготовления изделия из термореактивной пластической массы отверждение полимера, входящего в ее состав, происходит непосредственно после придания материалу требуемой формы. При этом материал утрачивает способность вновь переходить в пластическое состояние при повышении температуры, т. е, становится термостабильным. [c.527]

Степень отверждения термореактивных смол обусловливается глубиной химического превращения и характеризуется степенью поперечного сшивания полимера. Во время отверждения полимера происходят два процесса превращение низкомолекулярных фракций полимера в высокомолекулярные (конверсия, т. е. исчезновение реакционноспособных групп) и образование трехмерной сетчатой структуры. [c.129]

По дисперсионному методу водный раствор термореактивных полимеров (мочевиноформальдегидных, фенолоформальдегидных и др.), смешанный с пенообразователем и катализатором, вспенивается быстроходными мешалками или продуванием через раствор какого-либо малорастворимого в воде газообразного вещества с последующим отверждением полимера в стенках ячеек пены. Качество получаемого вспененного материала во многом зависит от поверхностной активности пенообразователя, вязкости и прочности поверхностных слоев вспененных растворов. Особо важную роль играет стойкость пены, так как для перехода стенок пены из жидкой фазы в твердую требуются определенное, иногда длительное время и часто — повышенная температура. [c.9]

Введение эластификатора придает термореактивным шта массам повышенную ударопрочность. В состав некоторых термореактивных пластических масс вводят также ингибиторы процесса отверждения полимера, что позволяет удлинить сроки хранения приготовленной пластической массы до ее формования в изделия. В качестве ингибиторов применяют веш,ества, замедляющие процесс отверждения пластической массы при комнатной температуре (т. е. в условиях ее хранения) и разрушающиеся с повышением температуры в процессе формования изделий. [c.530]

Отверждение полимеров сопровождается большими усадками, нарушающими монолитность изделий и создающими внутри них большие внутренние напряжения, что приводит к разрушению и растрескиванию таких изделий. Усадки при формовании термореактивных пластических масс значительно больше, чем при фор- [c.550]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СКОРОСТИ ОТВЕРЖДЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИМЕРОВ И ОЛИГОМЕРОВ [c.236]

В литературе имеется большое количество информации о механических свойствах наполненных порошками термореактивных пресс-композиций. Однако большинство этих данных часто эмпирические и работ по объяснению механизма действия дисперсных наполнителей очень мало. При растяжении или изгибе ненаполненные отвержденные полимеры разрушаются с малыми пластическими деформациями или вообще без них, причем относительная деформация при разрушении как правило не превышает 2—3%. При сжатии или сдвиге в них обычно проявляется предел текучести с развитием до разрушения достаточно больших пластических деформаций. Введение жестких дисперсных наполнителей в такие полимеры снижает разрушающее напряжение при растяжении и изгибе, увеличивает предел текучести при сжатии и сдвиге и повышает модуль упругости. Влияние таких наполнителей на поверхностную энергию разрушения имеет сложный характер и в отдельных случаях достигается ее резкое возрастание. В последнее время проведен ряд систематических исследований, которые и будут ниже рассмотрены подробнее. [c.70]

Жидкие термореактивные вещества можно перерабатывать в формованные изделия методом литья при нормальной или повышенной температуре. В зависимости от сложности изделий применяются формы, состоящие из одной или нескольких частей. При нагревании в форме происходит образование сетчатых структур. Если этот процесс протекает с выделением воды, как это имеет место при отверждении фенольных или мочевинных смол, то нагревание следует проводить медленно (в течение нескольких дней) и осторожно, чтобы вода могла диффундировать на поверхность возможно более полно. Необходимо учитывать оба процесса отверждение полимера с выделением воды и диффузию (для устранения возможности образования пузырей). [c.234]

ПРЕССПОРОШКЙ, порошкообразные или гранулир. реактопласты, перерабатываемые в изделия прессованием или литьем под давлением. Представляют собой частично отвержденную (предотвержденную) с.месь термореактивного связующего (30-60% здесь и далее от общей массы П.) и дисперсного наполнителя (40-70%). Могут содержать также смазку (до 1%), напр, олеиновую к-ту, стеарин, стеарат Са или 2п, краситель (до 1,5%) и др. добавки. В качестве связующих применяют чаще всего феноло-альдегидные смолы, а также мочевино- и. меламино-формальд., эпоксидные смолы и кремнийорг. олигомеры. В нек-рых случаях смолы смешивают друг с другом или с модифицирующим полимером, напр, с СК, полиамидами, ПВХ. Для отверждения связующего в его состав вводят отвердтели, а в целях ускорения или замедления отверждения соотв. ускорители или ингибиторы отверждения. Наполнителями служат древесная или кварцевая мука, каолин, тальк, коротковолокнистый асбест и др. минеральные или орг. порошки. [c.87]

Формование пластмасс производится в вязко-текучем состоянии, в которое материал переходит при повышенной температуре. При этом основное значение имеет выбор температур переработки и времени пребывания при повышенной температуре до разложения или отверждения полимера. При превышении температуры переработки выше определенного предела, характерного для ка/кдого полимера, может произойти его термодеструкция (разложение) или преждевременное отверждение — структурирование (для термореактивного материала). При недостаточной температуре переработки материал обладает большой вязкостью, что затрудняет его течение. [c.307]

Реактопласты получают на основе термореактивных полимеров. Термореактивные полимеры переходят при нагревании или при комнатной температуре вследствие образования пространственной сетки (отверждения) в твердое, неплавкое состояние. Основной метод переработки реактопластов — формование, в большинстве случаев под давлением и при высокой температуре, при которой материал приобретает требуемую текучесть. [c.44]

В идеальной термореактивной системе при хранении процесс отверждения больше не идет. Смола должна легко отверждаться при действии катализаторов или при нагревании. Процесс отверждения не должен продолжаться в период использования отвержденного полимера. Полимеры, при отверждении которых происходит конденсация силанолов, не идеальны во всех указанных отношениях. [c.63]

В термореактивных полимерах при повышенных давлении и температуре, способствующих созданию вязко-текучего состояния, совершается химическое сшивание их макромолекул. Образующиеся трехмерные полимеры приобретают повышенную твердость, утрачивают способность плавиться и растворяться, в них происходит отверждение. К термореактивным полимерам принадлежат синтетические продукты, образующиеся при поликонденсации мономеров, содержащих более чем две функциональные группы. К ним относятся фено-, аминопласты и др. Повышение температуры у термореактивных пластиков (до некоторого предела) не вызывает ощутимого снижения прочности. Они используются в качестве конструкционного материала. [c.323]

При создании материалов, работающих в условиях высоких температур и больших динамических нагрузок, целесообразно использовать в качестве наполнителя углеродные волокна или их филаменты, обеспечивающие существенное упрочнение композиции и более равномерное распределение компонентов шихты [1—3]. В качестве связующих целесообразно использовать термореактивные полимеры фуранового ряда, имеющие высокую термическую и химическую стойкость и большой пиролитический остаток 1[4, 5]. При изготовлении композиций из термореактивных смол с порошкообразными наполнителями смолу обычно растворяют в органическом растворителе и в раствор вводят катализатор отверждения ионного типа. После удаления растворителя, например ацетона, образующуюся твердую массу дробят и формуют. В случае использования углеродных фила-ментов применение ацетонового раствора полимера нежелательно из-за неизбежного разрушения филаментов при дроблении твердой массы. [c.206]

Полимеры обладают поразительно удачным сочетанием химических, физических и электрических характеристик, которые обеспечивают наиболее широкую сферу их применения по сравнению со всеми другими видами сырья, известными человечеству. Более того, способность термопластичных полимеров деформироваться при повышенных температурах и термореактивных — до того, как произошло их отверждение, позволяет изготавливать из полимеров множество готовых изделий, имеюш,их иногда очень сложную конфигурацию. [c.12]

Современное состояние жидкостной хроматографии. Нер. е англ.. М., 1974 Жидкостная колоночная хроматография, пер. с англ.. М., 1978 Экстракционная хроматография, пер. с англ., М., 1978. В. Я. Давыдов. ЖИЗНЕСПОСОБНОСТЬ полимеров, время, в течение к-рого термореактивные полимеры сохраняют после введения в них инициаторов или катализаторов отверждения способность к переработке в вязкотекучем состоянии. Определяется хим. составом и агрегатным состоянием полимера. т-рой среды, давлением при формовании, кол-вом и природой отвердителей, ингибиторов, пластификаторов, наполнителей (обычно Ж. снижается цри новышении т-ры и [c.204]

Особенность термореактивных резорцино-формальдегидных полимеров заключается в быстроте отверждения, растворимости их в воде и возможности вводить значительные количества разнообразных пластификаторов. Резорцин не токсичен, что выгодно отличает его от фенола. Наряду с высокой скоростью отверждения олигомеров и полимеров на его основе это качество позволяет использовать его в зубоврачебном деле и в пищевой промышленности. [c.42]

По отношению к нагреванию ПлМ подразделяются на термопластичные или термопласты, полимерная фаза которых при горячем формовании изделия не отверждается и ПлМ сохраняет способность переходить вновь в вязкотекучее состояние при повторном нагреве, и термореактивные или реактоп-ласты, переработка которых в изделия сопровождается реакциями образования трехмерной структуры в полимерной фазе (отверждение полимера) и изделие необратимо теряет способность переходить в вязкотекучее состояние. [c.386]

Наполнители в большинстве случаев применяют в сочетании с полимерами, отверждающимися в процессе формования изделий. Назначение наполнителей весьма разнообразно. Процесс отверждения любого термореактивного полимера сопровождается его значительной уовдкой, затрудняющей изготовление неперенапря-женных изделий с заданными размерами. Добавление какого-либо инертного порошкообразного вещества к термореактивному полимеру позволяет в значительной мере уменьшить усадки при формовании изделий, повысить их качество и точность изготовления. Количество порошкообразного наполнителя достигает 40—50%, поэтому его присутствие в определенной степени влияет на физико-механические свойства изделия. Однако такой наполнитель не ухудшает текучести материала и смесь вполне пригодна для формования из нее изделий сложной конфигурации. [c.527]

Возможность использования воды в качестве наполнителя для полимеров интересовала исследователей на протяжении многих лет. В литых фенолоформальдегидных смолах, которые получали в 30-х годах этого века по реакции поликонденсации, вода, выделяющаяся в процессе медленного отверждения, оставалась в отвержденном полимере в виде дисперсной фазы. Она могла сохраняться в отвержденном материале в течение многих лет. Наличие воды в материалах на основе термореактивных смол является неизбежным следствием химических реакций, протекающих при отверждении. Для снижения отрицательных эффектов, связанных с выделением воды в таких материалах при их отверждении, использовались различные технологические приемы, способствующие связыванию воды и стабилизации материалов — введение адсорбирующих воду наполнителей, например целлюлозы, гидрофильных соединений типа гликолей или сахара и веществ, химически реагирующих с водой, например цемента или алебаст- [c.434]

Более эффективным соагентом (при радиационной вулканизации) является термореактивный полимер на основе диметил-винилэтинил-гг-гидроксифенилметана типа ФКУ-1 [100]. При тепловом старении степень сшивания радиационных вулканизатов СКФ-26, содержащих ФКУ-1, уменьшается заметно меньше, чем в вулканизатах, не содержащих его. Изучение химической релаксации вулканизатов показало, что в присутствии ФКУ-1 термоокислительная деструкция также начинается с разрушения полифункциональных узлов сетки, содержащих отвержденный полимер. Однако этот процесс протекает медленнее, чем при использовании олигоэфиракрилатов и сопровождается торможением термоокислительной деструкции полимерных цепей. [c.194]

Сведения о составе полимерного материала и способе изготовления детали (прессование, литье под давлением, экструзия), а также о способах ее нормализации перед монтажом (заверцгение процессов отверждения — для термореактивных полимеров, степень кристалличности — для кристаллизующихся полимеров). [c.36]

Термореактивные полиарилаты были получены при совместной поликонденсации бис-фенолов и многоатомных спиртов (глицерина, триметилолпропана и др.) с хлорангидридами кислот [124]. В макромолекуле таких полиарилатов имеются свободные гидроксильные группы, благодаря которым можпо производить их отверждение. Для отверждения нагревают термореактивные нолиарилаты с такими веществами, как гексаме-тилвндиизоцианат, малеиновыи ангидрид, тетрабутокситптан, а также без всяких добавок. При этом получают твердые нерастворимые полимеры, которые не размягчаются нри температурах 560—650° С [124]. [c.134]

К поликонденсацион-ным смолам относятся фенолоальдегидные, аминофор-мальдегидные, полиэфирные, эпоксидные, полиамидные, кремнийорганические и др. Часть из них термопластична, но большая часть термореактивна. Изделия на основе этих смол после отверждения могут эксплуатироваться длительное время в более широком интервале температур, и при повышении температуры они меньше меняют свои физико-меха-нические свойства, чем изделия из большинства полимери-зациоиных смол. В то же время смолы этого класса более хрупки, чем полимеризацнои-ные. [c.218]

После того как обработка расплава полимера заканчивается получением изделия заданной формы, возникает проблема отверждения, противоположная проблеме плавления. Методы решения уравнений теплопроводности, описанные в этой главе, применительно к плавлению, справедливы и для отверждения. Специальные вопросы отверждения рассматриваются в главах, посвященных формованию. Стадия плавления прежде всего касается переработки термопластов (за исключением холодного формования термопластов). Однако некоторые выводы, сделанные в этой главе, относятся и к переработке термореактивных полимеров, отверждающихся при нагревании вследствие образования поперечных связей. В этом случае нагрев осуществляется как за счет теплопроводности, так и за счет тепла, выделяющегося вследствие химической реакции отверждения. [c.251]

Термореактивные К. образуют адгез. связь в результа отверждения, резиновые — в результате вулканизации щ испарения р-рителя, термопластичные — в результа затвердевания при охлаждении зоны шва от т-ры тек чести полимера до комнатной т-ры или испарения рнрител Термореактивные клеи отверждают на холоду (нш [c.260]

ФЕНОЛО-АНИЛИНО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ, термореактивные продукты сополиконденсации фено-. ла tt анилина с формальдегидом мол. м. 400—1000. Стек-лообраяиыс н-на, по св-вам близки к резольным смолам. Отверждаются при нагрев, с образованием сетчатых полимеров, обладающих более высокими диэлектрич. св-вами и водостойкостью, чем продукты отверждения феноло- или крезоло-формальд. смол, язующие для прессматериалов и слоистых пластиков. [c.614]

В. пористых материалов зависит как от их природы, так и от величины пор и их распределения в объеме материала. В неорг. пористых материалах, химически инертных к воде, последняя прочно удерживается капиллярными силами в Порах размером от 0,1 до 200 мкм, поэтому наличие таких пор в наиб, степени влияет на В. При насыщении водой у таких материалов практически не меняются линейные размеры, но прочность снижается. В. полимерных материалов связана с наличием гидрофильных функц. групп в макромолекуле (напр., группа ОН в поливиниловом спирте, ONH-B белках и полиамидах), а также гидрофильных низкомол. компонентов-наполнителей (древесная мука, асбест и т.п.). Так, при контакте с водой поли-е-капроамид поглощает до 10-12% воды, полигексаметиленсебацииа-мид-до 3,0-3,5%, полидодеканамид-до 1.5-1,75%, поли-д<-фениленизофталамид-до 10%, причем скорость поглощения воды у первых трех выше. Поглощение воды алиф. полиамидами сопровождается увеличением линейных размеров и относит, удлинения, уменьшением прочности. Снижение прочностных св-в у неорг. материалов обусловлено хим. взаимод. с водой отдельных компонентов, входящих в их состав (напр., СаО н MgO в керамике), или действием воды как адсорбционно-активНой среды (увеличивает возможные трещины в материале). У термопластичных полимеров снижение прочности обусловлено изменением межмол. взаимод. или надмолекулярной структуры, а также гидролизом связей в макромолекулах. В. материалов на основе термореактивных смол зависит гл. обр. от типа наполнителя и его кол-ва, характера отвердителя и степени отверждения, В. резин-в осн. от способа и степени вулканизации, кол-ва и природы наполнителя. [c.406]

СМОЛЫ СИНТЕТИЧЕСКИЕ, термореактивные сингетич. олш омеры, способные при переработке в результате отверждения превращ. в неплавкие и нерастворимые продукты (ранее С. с. называли все синтетич. полимеры). Осн. метод аштеза-поликонденсация. С.с. применяют как связующие для пластмасс, клеев, герметиков пленкообразующие лакокрасочных материалов аппреты для тканей проклеивающие в-ва для бумаги модифицирующие добавки к разл. полимерам. К С.с. относят, в частности, алкидные смолы, мочевино-формальдегидные смолы, полиэфирные смолы, феноло-формальдегидные смолы, эпоксидные смолы. [c.374]

Технология получения и переработки Ф.-ф. с. всегда двух-или многостадийная. На первых стадиях осуществляется синтез исходных смол, их хим. модификация или сочетание с др. материалами, а на последних стадиях - превращение их в отвержденные густосетчатые полимеры. При этом возможны (и практически реализуются) два пути синтеза Ф.-ф. с. 1) при малярном избьпке СН2О (и>1) с образованием реакционноспособных (термореактивных) метилолфенолов (ф-ла ) и(или) олигомерных метилольных производных ф-л П и Ш [c.72]

Благодаря высокоразвитой поверхности дисперсной фазы в ней протекают все специфические физико-химические процес сы. характерные для ко.плоидных систем. Особенно большое значение наполнение имеет при получении резин на основе нс-кристаллизующихся каучуков, характеризующихся низким уровнем межмолекутярного взаимодействия, а также композиций ка основе термореактивных полимеров, при отверждении которых наблюдается значительная усадка [c.425]

Сульфилированием полифенилхиноксалинов серной кислотой и олеумом получены термореактивные полимеры с содержанием серы от 0,2 до 6,7% [133, 262, 263], которые способны к образованию сшитых структур при термообработке (320-360 °С). Структурирование полифенилхиноксалинов можно осуществлять и при использовании в качестве сшивающего агента бисфенилхиноксалилтриазена [136]. Следует также отметить, что сульфилированные полифенилхиноксалины до отверждения перерабатываются в монолитные изделия методом прессования, а из растворов в ДМФА образуют термостабильные пленки, обладающие высокой гидролитической стабильностью. Показана возможность получения на основе сульфи-лированных полифенилхиноксалинов катионообменных мембран, имеющих высокую электропроводность (10 -10 Ом см )в растворах электролитов [133, 262]. [c.228]

К этому классу полимеров относятся прежде всего анилино-формальдегидные полимеры, которые представляют собой продукты конденсации анилина с формальдегидом. Они были известны раньше только в виде плавких и растворимых олигомеров, но впоследствии были найдены условия, лри которых конденсацией анилина с избытком формальдегида в присутствии большого количества кислых катализаторов уда- ется получить термореактивные полимеры. Однако степень отверждения их невысока и они сохраляют способность к деформации при воздействии высоких температур, что отличает их от продуктов конденсации фенолов с формальдегидом. [c.62]

Метилолполиамиды — термореактивные полимеры и при нагревании переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. Отверждение происходит при 100—150° С в присутствии катализаторов щавелевой, малеиновой, оксиметилфосфиновой и других кислот, вводимых в количестве от 1 до 10% от веса полимера. Общее количество замещенных амидных групп достигает 42,5—49,7%. [c.198]

Фенолоальдегидные олигомеры образуются при взаимодействии различных фенолов (фенол, крезолы, ксиленолы, двухатомные и трехатомные фенолы) с альдегидами (формальдегид, уксусный альдегид, фурфурол). При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и pH реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто- и и<зр<з-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной Фуппы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегндных олигомеров. [c.62]

Полимерные матрицы демтся на два основных класса термореактивные и термопластичные. Первые представляют собой сравнительно низковязкие жидкости (при температуре термообработки), которые после пропитки армирутощего материала (волокон, нитей, лент, тканей) за счет химических реакций превращаются в неплавкую твер-дуло полимерную матрицу. Этот химический процесс называют отверждением. Вторые представляют собой линейные полимеры, которые могут при повышении температуры многократно переходить в жидкое расплавленное состояние. [c.136]

Полимеры, получаемые на основе бифункциональных соединений, термопластичны. Применение трифункциональных исходных веществ приводит к образованию пространственных полимеров, неплавких и нерастворимых. Разветвленные термореактивные полиорганосилоксаны получают гидролизом смеси би- и трифункциональных соединений, например диметилдихлорсилана и метил-трихлорсилана. Для получения термореактивных полиметилсилок-санов отношение К 51 < 2. При этом получаются твердые очень хрупкие материалы. Повышение отношения К 51 снижает их хрупкость, но повышает температуру и длительность отверждения. Таким образом, изменяя соотношение между би- и трифунк-циональными силанами, можно регулировать частоту сшивки полимеров. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология