спектроскопия полипропилена

Исследование инфракрасных спектров. Для определения состава блоксополимеров можно использовать метод ИК-спектроскопии. В кристаллических сополимерах этилена с пропиленом кристалличность блоков может влиять на положение и интенсивность некоторых полос поглощения. Чтобы устранить это влияние, лучше снимать спектры расплавов образцов. Гомополимеры смешивают в различных мольных соотношениях, снимают спектры расплавов и определяют отношение интенсивностей полос поглощения при 8,6 жк (полипропилен) и при 13,9 мк (полиэтилен). С помощью полученной таким способом калибровочной кривой можно по ИК-спектрам расплавов определить соотношение мономерных звеньев в блоксополимере. [c.171]

Как уже указывалось выше, константа скорости разложения гидропероксида зависит от условий его получения, возрастая с давлением кислорода, при котором она была получена. Это можно объяснить цепным распадом гидропероксидных групп, расположенных в непосредственной близости друг от друга, скорость которого выше скоростей распада изолированных групп ООН. Однако гидропероксид полипропилена, полученный путем пост-радиационного окисления и содержащий только изолированные группы ООН (о чем свидетельствуют данные ИК-спектроскопии), распадается с высокой скоростью, константа которой близка к константе разложения гидропероксида, полученного путем окисления полипропилена в атмосфере Ог (при давлении 700 Тор) [140]. По-видимому, образование водородных связей между соседними группами ООН и ОН или СО приводит к повышению стабильности гидропероксидных групп [149], тогда как образование последовательностей из групп ООН, связанных или не связанных между собой водородными связями, — к снижению стабильности, так как при этом в дополнение к реакциям ООН с мономерными группами появляется возможность бимолекулярного разложения по схеме (2.55) и цепного разложения гидропероксидных групп в данных последовательностях [132, 137, 142]. Фенольный ингибитор, добавленный к окисленному полипропилену, уменьшал долю гидропероксида, распадающегося с высокой скоростью, что может служить подтверждением представлений о радикально-цепном разложении части гидропероксидных групп [142]. [c.71]

После получения разбавленного раствора фракции полимер необходимо выделить из этого раствора для дальнейших исследований. Часто такой раствор можно вылить в холодный осадитель и получить осадок полимера в форме, допускающей обработку его без особых затруднений. Как уже отмечалось выше, подогревание на паровой бане часто позволяет увеличить размер частиц в осадке в случав кристаллического полимера. Аморфные или каучукообразные полимеры, которые, как, например, атактический полипропилен [4], не удается высадить в легко обрабатываемой форме, необходимо выделять путем испарения растворителя. Выделение фракций следует осуществлять при наиболее мягких условиях (температура, отсутствие воздуха) с тем, чтобы свести к минимуму возможность деструкции. Следы антиоксиданта необходимо удалить тщательным промыванием образцов соответствующим растворителем, если выделяемые фракции будут далее исследоваться. методами инфракрасной или ультрафиолетовой спектроскопии. На стадии такой очистки образец может легко деструктировать, поэтому конечную температуру высушивания полимерных образцов следует выбирать как можно ниже (50—65°) и проводить высушивание в вакууме [4, 44]. Каждый полимер в силу своей химической природы требует определенной специфической методики выделения. Основной принцип при выделении фракции любого полимера заключается в подборе возможно более мягких условий выделения. [c.80]

Впервые метод ИК-спектроскопии стал применяться для изучения механического разрушения полимеров в работе [378]. Опыты по обнаружению стабильных продуктов молекулярного разрушения проводились на ориентированных полимерах полиэтилене, полипропилене, поликапролактаме, поливиниловом спирте, полиоксиметилене и др. [378, 380, 386, 554]. На рис. 84 приведены примеры изменения в некоторых полосах поглощения ИК-спектра ориентированных полипропилена и полиэтилена после их пребывания под растягивающей нагрузкой при комнатной температуре. [c.178]

Полипропилен, использованный в данной работе, имел следующие характеристики среднечисловой молекулярный вес 5,б"Ю содержание титана <0,005%, алюминия <0,005%. Пленки для ИК-спектроскопии изготавливали на пластинках из хлористого натрия и облучали при различных температурах ртутной лампой в атмосфере кислорода при нормальном давлении. ИК-Спектры снимали на спектрофотометре иР-10 Для характеристики изменений химического состава полипропилена при фотоокислительной деструкции были выбраны полосы поглощения 1715 см (связь>С=0, [c.307]

В работе [660] проводили экстракцию полипропилена-соляной -кислотой с целью извлечения сурьмы, которую затем определяли методом атомно-абсорбционной спектроскопии. Перед определением металлов проводили [661] контролируемое разложение полипропилена путем озоления проб при низких температурах. Предложен [662] иодометрический метод определения гидропероксидов в порошкообразном полипропилене. [c.180]

Спектроскопию ЯМР применяли [709] для изучения релаксации в полипропилене. Проведено [710] изучение стереохимической конфигурации полипропиленов с использованием ЯМР высокого разрещения. Приведены [711] спектры ЯМР С, из которых можно определить степень регулярности, конформации концевых групп и конфигурацию полипропилена. Из спектров ЯМР С высокого разрещения были получены данные о кон- [c.191]

Для оценки содержания изотактических структур в полипропилене было использовано несколько методов рентгеновский [805], денситометрия [806], ИК-спектроскопия [809] и экстракция растворителями [806—808]. Ни один из этих методов не был принят в качестве стандартного, а результаты, полученные по различным методикам, не очень хорошо согласуются между собой. Точность денситометрического и рентгеновского методов зависит от степени кристалличности изотактического материала в образце, что приводит к ухудшению воспроизводимости даже при тщательном отжиге. [c.207]

Несмотря на то что все эти растворы в соответствии с данными инфракрасной спектроскопии не оказывают заметного химического воздействия на ненапряженный полипропилен, при одновременном приложении растягивающих нагрузок они вызывают химическую деструкцию материала, приводящую к появлению трещин и увеличению деформации ползучести. Это подтверждено результатами спектрального анализа. [c.59]

В присутствии кислорода воздуха наряду с процессами структурирования макромолекул происходит их деструкция. Полипропилен, который менее стоек к окислительной и фотодеструкции, на воздухе при действии на него излучений высокой частоты полностью разрушается, поскольку процессы деструкции макромолекул преобладают над процессами их структурирования. При облучении полиолефинов на воздухе образуются группы С = 0, СООН, С—О—С, СОО, которые были найдены методом инфракрасной спектроскопии . В присутствии минеральных наполнителей, например окиси цинка, двуокиси титана, скорость структурирования полимера возрастает вследствие увеличения общего количества поглощенной энергии . [c.86]

Луонго [9] описывает определение тактичности при помощи инфракрасной спектроскопии. Метод основан на сравнении инфракрасных спектров поглощения полностью изотактического и полностью атактического полипропиленов. Результаты определения не зависят от физической природы исследуемого образца, молекулярновесового распределения и содержания в полимере вспомогательных веществ, таких, как стабилизаторы и т. п. По сравнению с применяемым в настоящее время экстракционным методом исследование с помощью инфракрасных спектров требует меньше времени и вместе с тем более надежно, [c.65]

Автор совместно с КовригоР и Вассерманом [511, с. 6561 изучали влияние характера надмолекулярных структур полипро-пилена на его прочность. Изучение структурообразования в полипропилене при различных режимах термомеханической обработки показало, что можно получить образцы с тремя различными типами надмолекулярных структур. При этом все образцы имели близкую степень кристалличности, соответствующую содержанию примерно 50% кристаллической фазы. Содержание кристаллической фазы определяли с помощью инфракрасной спектроскопии по методу Хайнена [512, с. 545], основанному на сравнении относительных интенсивностей полос спектра [c.191]

Однако именно в углеродной ЯМР-спектроскопии существуют предпосылки для того, чтобы в будущем преодолеть эту трудность. Дело в том, что теория позволяет с хорошей точностью проводить расчеты углеродных химических сдвигов [64], и кроме того, предложены различные полуэкспериментальные подходы типа аддитивной схемы Гранта и Поля [65]. В работах [48, 59, 60] при отнесении линий чрезвычайно успешно, на наш взгляд, использованы расчеты химических сдвигов в полипропилене и сополимерах винилацетата с этиленом по аддитивной схеме. Эти расчеты иллюстрируют приведенные ниже экспериментальные значения химических сдвигов атомов углерода метильных групп в полипропилене и величины, рассчитанные по аддитивной схеме, для различных стереоизомерных пентад полипропилена [48] [c.134]

Накагима и Фугивара [216] экстрагировали полипропилен набором из семнадцати фракций нормальных алифатических углеводородов, кипящих в области температур от 35 до 130°, в экстракторе Сокслета с термоста-тирующей паровой рубашкой. Степень микротактичности выделяемых фракций полимера определяли методом инфракрасной спектроскопии по способу Луонго [17]. Степень изотактичности, плотность и температура плавления фракций увеличивались в соответствии с возрастанием температуры кипения экстрагирующего растворителя. Молекулярный вес практически не изменялся для первых фракций, суммарная весовая доля которых равна 0,2, а затем увеличивался. Температуры плавления фракций рассчитывали по соотношению Флори [21в] для статистически распределенных аморфных [c.68]

ИК-спектроскопию применяли [663] для изучения структурных изменений в полипропилене в вакууме при действии быстрых электронов, испускаемых в электронно-ускорительной трубке с ускоряющим полем 200 кВ и гамма-излучения °Со. В ИК-спектре облученного полипропилена были обнаружены полосы поглощения при 1645, 890 и 735—740 см . Первые две полосы относятся к винилиденовым группам НК С = СН2, а полоса при 735—740 см — к пропильным группам Н—СН2СН2СН3 [664] (рис. 71). Эти группы образуются при термической деструкции полипропилена в результате диспропорционирования между двумя свободными радикалами, возникающими при разрыве полимерного скелета [665]. При действии ионизирующих излучений уже при температуре жидкого азота полимерная цепь разрывается с образованием двух молекул с винилиденовой и пропильной концевыми группами. Это подтверждается наличием соответствующих полос в ИК-спектре полипропилена, облученного при —196 °С (регистрация при —130 °С). При облучении полипропилена дозами более чем в 350 Мрад появляется полоса поглощения при 910 см , относящаяся к винильной группе К—СН=СН2, т. е. при деструкции полипропилена возможен одновременный разрыв двух С—С-связей в основной и боковой цепях. Интенсивность полос винильной группы в спектре облученного полипропилена меньше, чем полос винилиденовой группы, хотя коэффициенты экстинкции обеих групп примерно одинаковы [664]. [c.180]

Спектрометрию ПМР высокого разрешения применяли [731] для исследования о-дихлорбензольных растворов стереоблоч-ного полипропилена, а также полипропиленов с очень высоким содержанием изотактических и синдиотактических структур. Обсуждена связь между степенью стереорегулярности и экранированием протонов, а также некоторые осложнения, возни-каюшие при регистрации резонансного сигнала метиленового протона и при определении степени регулярности некоторых полимеров с использованием резонансных сигналов метиленового протона. Содержание стереорегулярных пар для двух фракций стереоблочного полимера определяли методом, основанным на использовании резонансных сигналов метильного протона. Содержание стереоблочных структур оказалось более высоким, чем найденное из данных о плавлении этих же фракций. Результаты, полученные методом ПМР, хорошо согласуются с результатами, полученными для ряда полимеров методами ИК-спектроскопии, рентгеновской дифракции и дифференциального термического анализа. [c.194]

В работе [1284] приведены спектры ЯМР сополимеров пропилена со стиролом. Для изучения процесса привитой сополимеризации газообразного стирола к предварительно облученному полипропилену был привлечен [1285] метод электронного парамагнитного резонанса. Был проведен [1286] анализ сополимеров стирола с изобутиленом методами ИК-спектроскопии и ЯМР, а также элементным анализом на углерод и водород. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения была использована для подтверждения статистической структуры сополимеров стирола с изобутиленом и а-метилвинилметилового эфира с метил-виниловым эфиром [1287]. Структура сополимера винилциклогексана со стиролом была определена с помощью ИК-спектроскопии [1288]. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что активность мономеров в процессе сополимеризации убывают в следующем ряду пропилен>4-метилпентен-1 >стирол > 3-метилбутен-1 > винилциклогексан. [c.293]