Растворы высокомолекулярных веществ диссоциации

Другой специфической особенностью растворов высокомолекулярных веществ, в частности белков, является зависимость формы макромолекулы от pH среды. Макромолекулы белка в зависимости от pH среды заряжаются в растворе положительно или отрицательно за счет диссоциации их ионогенных групп — NHg и —СООН. В кислой среде макромолекулы белка диссоциируют по основному типу [c.361]

Это простое соотношение между осмотическим давлением тг и концентрацией растворенного вещества j называется уравнением Вант-Гоффа. Можно видеть, что осмотическое давление пропорционально концентрации и обратно пропорционально молекулярной массе. Если растворенное вещество диссоциирует (в случае солей) или образует ассоциаты, уравнение VI-17 необходимо модифицировать. При диссоциации число молей увеличивается и, следовательно, осмотическое давление увеличивается, в то время как при ассоциации молекул число молей снижается и осмотическое давление также снижается. Некоторые примеры расчетов по уравнению VI-17 приведены в табл. VI-3. Примеры показывают, что осмотическим давлением можно пренебречь при использовании процессов микрофильтрации и ультрафильтрации, в то время как его необходимо учитывать при обратном осмосе. Существенные отклонения от закона Вант-Гоффа наблюдаются в случае растворов высокомолекулярных веществ, как это описано в гл. VII. [c.282]

Коллоидные растворы неорганических веществ и водные растворы многих высокомолекулярных органических соединений (белков, крахмала и др.) хорошо проводят электрический ток, но это явление гораздо сложнее, чем для электролитов. Для разбавленных растворов электролитов установлена вполне определенная зависимость между удельной электропроводностью х, концентрацией с, степенью электролитической диссоциации а и суммой абсолютных скоростей движения катиона к и аниона Иа [c.92]

Коагуляции гидратированных высокомолекулярных веществ мешает водная оболочка и электрический заряд, обусловленный диссоциацией ионогенных групп, л в ряде случаев также адсорбцией ионов электролитов из раствора на поверхности частиц. Главным фактором устойчивости большинства гидрофильных коллоидов является их водная оболочка, препятствующая коагуляции частиц даже в изоэлектрическом (электронейтральном) состоянии. [c.174]

Защитным действием по отношению к коллоидным растворам в воде обладают белки, полисахариды, пектиновые вещества. Механизм защитного действия сводится к адсорбции молекул высокомолекулярного вещества на поверхности частиц золя. Адсорбируясь на частицах гидрозолей, макромолекулы белков и других растворимых в воде полимеров располагаются на поверхности твердой фазы так, что их гидрофильные (полярные) группы обращены к воде. Благодаря этому усиливается гидратация частиц.(Если в состав полимера входят ионогенные группы, способные к диссоциации,. как, например, в белках, то защитный слой сообщает. частице и достаточно высокий электрокинетический потенциал. Гидратная оболочка и высокий электрокинетический потенциал придают золю необычную для него агрегативную устойчивость. Цля разрушения такого золя необходимо прибавить к нему такое же большое ко- [c.264]

Растворы высокомолекулярных соединений, так же как и низкомолекулярных веществ, можно разделить на растворы неэлектролитов. и растворы электролитов. Растворы неэлектролитов образуют полимеры, не диссоциирующие на ионы, а р астворы электролитов —полимеры, при растворении которых происходит электролитическая диссоциация. [c.267]

Все поверхностно-активные вещества делятся на две большие группы ионогенные и неионогенные. В свою очередь, ионогенные ПАВ, в зависимости от характера образующихся при диссоциации в водных растворах длинноцепочечных ионов, можно разделить на анионоактивные и катионоактивные вещества, Кроме того, имеются еще и амфолитные, или амфотерные, ПАВ, которые содержат в молекуле две противоположно заряженные группы — анионо- и катионоактивные. Основой для получения ПАВ могут служить нормальные парафины, а-олефины с прямой цепью и высокомолекулярные спирты (ВЖС). [c.338]

Устойчивость гидрофобных золей сильно повышается при введении в раствор даже незначительных количеств высокомолекулярных соединений, растворимых в дисперсионной среде (т. е. гидрофильных золей). Например, коагуляцию многих золей замедляют или предотвращают желатин, яичный белок, крахмал и даже сахар (перечислено в порядке уменьшения защитного действия). Это явление, называемое коллоидной защитой, объясняется адсорбцией этих веществ на поверхности частиц золя. При этом в результате определенной ориентации групп —ОН, —СООН, —ЫНг макромолекул образуются дополнительные устойчивые гидратные оболочки, препятствующие слипанию частиц. Кроме того, возможность электролитической диссоциации по этим группам изменяет (повышает) электрокинетический потенциал, что также способствует защите золя от коагуляции. [c.152]

Наиболее важна и многообразна группа химических процессов, связанных с изменением химического состава и свойств веществ. К ним относятся процессы горения — сжигание топлива, серы, пирита и других веществ пирогенные процессы — коксование углей, крекинг нефти, сухая перегонка дерева электрохимические процессы — электролиз растворов и расплавов солей, электроосаждение металлов электротермические процессы — получение карбида кальция, электровозгонка фосфора, плавка стали процессы восстановления — получение железа и других металлов из руд и химических соединений термическая диссоциация — получение извести и глинозема обжиг, спекание — высокотемпературный синтез силикатов, получение цемента и керамики синтез неорганических соединений — получение кислот, щелочей, металлических сплавов и других неорганических веществ гидрирование — синтез аммиака, метанола, гидрогенизация жиров основной органический синтез веществ на основе оксида углерода (II), олефинов, ацетилена и других органических соединений полимеризация и поликонденсация — получение высокомолекулярных органических соединений и на их основе синтетических каучуков, резин, пластмасс и т. д. [c.178]

Остановимся прежде всего на одном из наиболее простых по строению представителей этих веществ—полиметакриловой кислоте, каждый мономерный остаток которой содержит одну группу СООН (число групп совпадает со степенью полимеризации). При диссоциации этой кислоты в водном растворе образуются высокомолекулярный анион и ионы водорода степень диссоциации ее [c.436]

Особое место среди высокомолекулярных веществ занимают ноли-алех тролиты — полимеры, которые, будучи растворены в соответствующих полярных растворителях, претерпевают электролитическую диссоциацию. Это происходит потому, что в звеньях полимерной цепи поли-электролита содержатся атомные группы, способные ионизироваться. [c.28]

Наряду со свойствами, которые зависят непосредственно от степени диссоциации, иногда имеют значение некоторые свойства, лишь косвенно связанные со степенью диссоциации. Например, карбоксильные смолы, которые легко регенерируются слабыми кислотами и значительно набухают, особенно пригодны для адсорбции и десорбции высокомолекулярных веществ (стрептомицина) из растворов. Из числа стиролсульфокислотных смол для внутреннего употребления в медицинских целях используют смолы со средней степенью сшивки, т. е. умеренно набухающие смолы. Для очистки растворов молочной кислоты предпочитают употреблять определенные слабоосновные аминосмолы вследствие их более высокой набухаемости и т. д. [c.339]

О свойствах высокомолекулярных сульфокислот можно получить представление после ознакомления со свойствами 1-гексаде-кансульфокислоты [246], более детально изложенными ниже. Свободную кислоту трудно выделить в чистом виде из растворов воды и спирта, из эфира же она кристаллизуется в виде белого твердого вещества, плавящегося при53—54 . Кислота трудно растворима в воде при комнатной температуре, но легко растворяется при температуре выше 50 . В обычных органических растворителях она хорошо растворяется при комнатной температуре 0,0008 н. водный раствор ее имеет легкую муть, в то время как 0,3 н. раствор представляет собой очень вязкую желатинообразную массу. При 90 растворы прозрачны даже после длительного стояния. Вязкость 1,0 н. раствора при 90 так велика, что пузырьки водорода проходят через него очень медленно [246]. Степень диссоциации, найденная путем измерения электропроводности, составляет около 25% для 0,1 п., 85% для 0,0001 н. и 30% для 0,5 н. водного раствора, что напоминает поведение натриевого и калиевого мыл. Степень диссоциации нри 90 , вьгчисленная из значений электропроводности, понижения упругости пара и измерений электродвижущей силы, составляет соответственно 29,8, 38,4 и 63%. Детальная сводка этих результатов сделана в работе Мак-Вэна и Вильямса [246]. Кондуктометрическое титрование [c.126]

Ион Н+ не занимает определенного места в ряду. Для почв, грунтов, белковых веществ и многих других объектов он стоит перед А1 +, тогда как для других ионитов он располагается в конце ряда. Эти особые свойства Н+ часто связаны с тем, что обменный комплекс образуется в результате диссоциации слабых кислот (поликремниевых, гуминовых), характеризующихся прочной связью кислотного остатка с Н+ (водородной связью). В то же время соли этих кислот обычно хорошо диссоциированы. Поэтому Н+ вытесняет легко все остальные катионы из внешней обкладки и в почвах, даже в нейтральных растворах (при pH =6,5), занимает около половины мест в обменном комплексе. Такая же прочная связь присуща и слабокислотным (карбоксильным) высокомолекулярным ионитам, тогда как для ионитов сильнокислотного типа (например, с фиксированными группами Н50зН)Н+ не обладает высокой энергией связи и расположен в конце ряда среди одновалентных катионов. [c.174]

Элюационная Кривая может быть переведена в ММР при установлении корреляционных зависимостей между объемом удерживания и молекулярной массой вещества. В ряде работ по ГПХ-анализу высокомолекулярных соединений нефти такая -корреляция была получена на основе данных препаративного разделения и прямого определения молекулярных масс, например, методом парофазной осмометрии [28, 42, 70]. Известно, что полученная таким методом среднечисловая молекулярная масса не соответствует молекулярной массе в пике хроматограммы. Кроме того, возникает вопрос о совпадении молекулярных масс, полученных независимыми методами с действительными массами фракций, поскольку условия разделения и определения молекулярных масс не адекватны. Так, иа рис. 1 [28] представлено изменение молекулярной массы асфальтов в зависимости от полярности используемого для анализа растворителя. Отсюда видно, что увеличение полярности растворителя ведет к уменьшению значений молекулярных масс для фракций с одинаковым объемом элюирования. Такие явления связаны с высокой склонностью смолисто-асфальтеновых веществ к ассоциации в растворе. Игнорирование этих эффектов может привести к неправильной интерпретации данных. Например, в работе [71] при гельхроматографическом разделении нативных асфальтенов наблюдалось аномальное понижение молекулярных масс в первых фракциях элюатя. По-видимому, использование более полярного растворителя при определении молекулярной массы привело в этом случае к диссоциации частиц асфальтенов, которые при разделении элюировались в ассоциированной форме. [c.24]

Первые органические сорбенты, которые были изучены Гедройцем, представляли собой нерастворимые в воде кальциевые и магниевые соли гуминовой кислоты (гуматы). Обработкой гуматов раствором соляной кислоты их можно перевести в кислоты. Гуминовые кислоты представляют собой высокомолекулярные нерастворимые вещества, содержащие карбоксильные группы. Водороды этих групп вступают в реакцию ионного обмена. Другим органическим ионитом являются сульфированные бурые или спекающиеся угли. Степень диссоциации суль-фогруппы ЗОзН значительно больше, чем карбоксильной, поэтому иониты, содержащие группы 50зН, обладают большей обменной способностью. [c.510]

В настоящее время очень широко применяют иониты — /)онообменные вещества, т. е. твердые гранулированные нерас-гворимые в воде высокомолекулярные соединения, имеющие ионогенные группы. Ионогенные группы —это функциональные группы, которые способны к диссоциации, а следовательно, к ионному обмену в растворах электролитов. [c.6]

Интересные исследования по очистке озонированием сточных вод Леникогорского полиметаллического комбината от вспепивателей синтезированных на основе высокомолекулярных алифатических спиртов были проведены Деревянчепко и Погребной [186, с. 114]. Ими было установлено, что ПАВ в оптимальных условиях окисляются практически нацело. Время контактирования для полной очистки в значительной степени зависит от pH раствора и исходной концентрации окис- чяемого вещества. Например, при [ПАВ] =26 мг/л полное окисление в щелочной среде (рН=9,0-М0,0) достигается уже в первые 3— 4 мин. В слабокислой среде (рН=5,0) скорость озонирования в 5— 6 раз меньще. Авторы работы полагают, что в щелочной среде существенно возрастает степень диссоциации алифатических спиртов, поэтому растет и скорость окисления. [c.122]

Представленный механизм гидролитического расщепления и последующей конденсации объясняет, по мнению авторов, более высокую молекулярную полидисперсность полисилоксанов по сравнению с органическими высокомолекулярными соединениями. Г. Фриш, И. Мартин и Г. Марк [328, 329] выдвинули и экспериментально подтвердили на основании изучения физических свойств ди-метилполисилоксанов гипотезу, что макромолекула линейного поли-силоксана имеет сетчатое строение со многими большими кольцами. Ими были определены молекулярные веса, коэффициенты свето-рассеивания, вязкость при различных температурах, двойное лучепреломление растворов жидкого диметилполисилоксана с вязкостью 1200 пуаз и бесцветного пластичного вещества, а также сняты рентгенограммы для пленок, полученных на основе диметилполисилоксана. В результате своих исследований они показали, что жидкие диметилполисилоксаны имеют молекулярный вес от 100 000 до 500 000, а воскообразные от 500 000 до 1 000 000. Так как при повышенных температурах полимеры обнаруживают незначительную склонность к диссоциации, то это указывает на невозможность их образования за счет межмолекулярных сил сцепления. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология