Селективность реакций интегральная

Рис. 4.41. Зависимость дифференциальной селективности 5 для параллельной реакции от концентрации Сд (я) и интегральной селективности 5 от т (б) в реакторе ИВ при различном соотношении порядков частных реакций и П2

Следовательно, его интегральная селективность будет равна площади, ограниченной кривой, осями координат и ординатой Ха, деленной на степень конверсии. Очевидно, в каскаде реакторов полного смешения, где степень конверсии падает ступенчато, селективность реакции в каждом из аппаратов Фв, г определяется ординатами кривой при соответствующем значении Ха, а общую селективность можно рассчитать по формуле [c.348]

Рис. 2.48. Зависимость дифференциальной селективности для параллельной реакции от концентрации Сд (о) и интегральной селективности от т (б) в реакторе ИВ (или ИС-п) при различном соотношении порядков частных реакций Л и 2

Состав равновесной смеси, образующейся при протекании одной или нескольких химических реакций, рассчитывается при условии, если известны исходный (начальный) состав реакционной смеси температура, давление и фазовое состояние системы. При этом также могут быть определены равновесная степень превращения реагентов (X), выходы - (х ), интегральная селективность реакции - (Фщ ) при достижении равновесия. [c.120]

Общую (интегральную) селективность действия катализатора можно выразить отношением количества основного исходного вещества, превратившегося в целевой продукт Оц к общему количеству исходного вещества, вступившего во все реакции (О) [c.25]

Местная коррозия обычно является следствием образования гетерогенных смешанных электродов, причем изменение кривых местная плотность тока — потенциал мол<ет иметь причины, связанные с особенностями и материала и окружающей среды. При наличии различных металлов (см. рис. 2.7) получается контактный элемент. Местные различия в составе среды ведут к образованию концентрационных элементов. Сюда относится и аэрационный элемент, свойства которого в конечном счете характеризуются различиями величиной pH стабилизирующимися в результате последовательных химических реакций, здесь могут иметь значение ионы хлора и ионы щелочных металлов [21. Такие коррозионные элементы могут иметь весьма различную протяженность. Так, при селективной коррозии многофазных сплавов аноды и катоды могут иметь размер в доли миллиметра. У объектов большой площади, например трубопроводов, размеры таких коррозионных макроэлементов (макропар) могут достигать нескольких километров. Опасность коррозии при образовании элемента решающим образом зависит от отношения площадей катода и анода. Из зависимостей на рис. 2.6, если ввести интегральные сопротивления поляризации [c.58]

Рис. 2.28. Изменение концентрации исходного А (1) к промежуточного й (2) веществ и селективности дифференциальной (3) и интегральной (4) в слое катализатора при протекании последовательной реакции

Следует отметить, что селективность процесса зависит также от соотношения концентраций компонентов >1 и fi на поверхности зерна и поэтому будет меняться с глубиной протекания реакции. Для процесса с последовательной схемой превращения в слое катализатора характерно (рис. 2.28) экстремальное изменение концентрации промежуточного продукта R, уменьшение интегральной S и дифференциальной S" селективностей (S, S - соотношение соответственно выходов и скоростей образования R и всех продуктов). Поэтому в качестве критерия оптимальности пористой структуры катализатора целесообразно использовать максимальную интенсивность процесса с ограничением на интегральную селективность при заданной степени превращения или максимальный выход промежуточного продукта R. В любом случае влияние внутридиффузионного торможения однозначно определяется параметром ф1, который зависит от выбранного типа ограничения (на дифференциальную или интегральную селективность или максимальный выход). [c.78]

Как меняется интегральная селективность в ходе процесса (с увеличением степени превращения) при протекании а) параллельных реакций б) Последовательных реакций Обоснуйте свой ответ с помощью графиков, [c.107]

Рис. 4.43. Зависимость интегральной селективности от т в реакторе ИВ (или ИС-п) при протекании последовательной реакции штриховая линия построена при температуре и Еу, сплошная линия — при

Реакторы с различным режимом движения потока при протекании сложных реакций сравнивают не только по интенсивности, но и по селективности процессов, протекающих в них. Селективность процесса 5 есть интегральная величина, полученная из значений дифференциальной селективности S. Последняя зависит от концентрации реагентов (см. разд. 4.4.2 и рис. 4.13). Как уже не раз говорилось, в режиме ИС весь процесс протекает при конечном значении концентрации исходного компонента С , а в режиме ИВ концентрация меняется от начальной Сд до конечной С . [c.179]

Степень превращения (конверсия), интегральная и дифференциальная селективность, выход продукта являются важнейшими характеристиками химической реакции и входят безразмерными величинами в уравнения материального баланса химического процесса. [c.32]

На рис. 2.48, а представлены изменения от Сд при разном соотношении порядков частных реакций Л] и 2- В реакторе концентрация Сд исходного компонента А уменьшается от q. По мере протекания процесса в реакторе, с увеличением т и уменьшением Сд, интегральная селективность будет меняться как среднеинтегральная величина в интервале между Со и [c.120]

Рис. 2.50. Зависимость интегральной селективности 5r от t в реакторе ИВ (или ИС-п) при протекании последовательной реакции. Сплошная линия - температура Т, пунктир - Т2> Т 1Л Е > Е

Реакторы с различным режимом движения потока при протекании сложных реакций сравнивают не только по интенсивности, но и по селективности процессов в них. Селективность процесса 5 есть интегральная величина из значений дифференциальной селективности 5. Последняя зависит от концентраций реагентов. В режиме ИС весь процесс протекает при конечном значении концентрации исходного компонента Ск, а в режиме ИВ концентрация меняется от начальной Со до конечной. На рис. 2.48,а приведена зависимость 5 от концентрации для параллельной схемы превращения. Поскольку процесс в режиме И С протекает при конечной концентрации Ск, то и селективность процесса будет равна дифференциальной при этой же концентрации - " (Ск). В режиме ИВ селективность процесса будет равна среднеинтегральной величине между (Со ) и. У(Ск). Из рис. 2.48,а можно получить [c.127]

Выведите уравнение интегральной селективности в реакторах идеального смешения и вытеснения для параллельных реакций [c.206]

Для реакций простых типов интегральная селективность продукта В по А всегда равна единице, т. е. = 1. [c.183]

При этом следует отметить, что селективность (интегральная и дифференциальная) всегда равна единице независимо от конверсии и продолжительности реакции, т. е. [c.188]

Таким образом, в случае параллельных реакций первого порядка (в общем случае для реакций одинакового порядка) по исходному веществу дифференциальная и интегральная селективность для реактора идеального смешения не зависят ни от времени, ни от конверсии (Хд), оставаясь постоянными на протяжении всего химического процесса при заданных условиях, и определяются стехиометрией и константами скоростей реакций. Это относится также к реакторам периодического действия и вытеснения. [c.189]

Таким образом, при разной кинетике соответствующих реакций имеют место три типа зависимости дифференциальной селективности (интегральной селективности в реакторе идеального смешения) от степени конверсии, представленные на рис. 3.4. [c.190]

Величину селективности, выражаемую отношением скоростей реакций, называют иногда дифференциальной селективностью [380 ] в отличие от интегральной селективности — отношения количества образующегося продукта к суммарному количеству продуктов, характеризующих разные направления превращений (с учетом стехиометрии) [c.204]

Выведите уравнение интегральной селективности в реакторе идеального смешения для последовательной реакции [c.206]

В гл. IX обсуждалась зависимость локальной селективности последовательной реакции от кинетических режимов основной и побочной реакций. В изотермическом реакторе большей локальной селективности в подавляющем большинстве случаев соответствует и большая интегральная селективность если распространить это [c.199]

Как известно, для характеристики активности и селективности катализаторов используются интегральные и дифференциальные величины. За интегральную меру активности обычно принимается глубина превращения сырья, а селективности - отношение выхода целевого продукта к глубине превращения сырья 1 28]. Дифференциальной мерой активности является скорость общего превращения сырья в заданных условиях, а селективности - отношение скорости образования целевого продукта к скорости общего превращения сырья по всем направлениям реакции. [c.4]

Интегральный анализ экспериментальных данных для состава продуктов и селективности сравнительно просто осуществляется также для необратимых параллельных реакций с разными вторыми реагентами, если по веществу А эти реакции имеют одинаковые порядки [c.354]

Из рис. 88 вытекает еще один критерий последовательности реакций для них касательные к кривым состава всех продуктов кроме первого при Хд->0 также стремятся к нулю, интегральная селективность по первому продукту при Ха->0 стремится к единице, а для остальных — к нулю. [c.362]

Выведите общее уравнение интегральной селективности по веществу В для системы обратимых реакций А В 5 В, быстро достигающих равновесного состояния с константами равновесия К и К2. [c.395]

Расчет состава продуктов 1Г интегральной селективности сложных реакций по кинетическим данным для идеальных реакторов [c.397]

Наиболее просто расчет состава продуктов и интегральной селективности осуществляется для аппаратов полного смешения или проточно-циркуляционных установок с большой кратностью циркуляции, когда ввиду постоянства концентраций по объему дифференциальные уравнения скорости и селективности превращаются в алгебраические. Так, для параллельных реакций с одинаковой стехиометрией [c.397]

Эта система уравнений решается еще сравнительно просто, в то время как для более сложных случаев требуется применение вычислительной техники. После нахождения Св, Ст> и См интегральную селективность находят из выражения Фв = в/( A,o A) Для реакторов периодического действия и идеального вытеснения решения дифференциальных уравнений скорости и селективности существенно усложняются. Некоторые их примеры для параллельных и последовательных реакций простого типа были даны [c.399]

Выведите уравнение интегральной селективности в реакторе идеального вытеснения для параллельных реакций [c.425]

Для тех же реакций выведите уравнение интегральной селективности в аппарате полного смешения и каскаде двух реакторов полного смешения. [c.425]

С, среда—0,01 н. NaOH). Увеличение концентрации щелочи в растворе неблагоприятно сказывается на активации водорода, что приводит к изменению стадии, лимитирующей реакцию. Увеличение энергии связи водорода с поверхностью при этом уменьшает скорость притока водорода из газовой фазы, особенно при больших концентрациях щелочи, следствием чего является извлечение из катализатора водорода орто-нитрофенолрм наряду с идущим гидрированием орто-нитрофенола водородом газовой фазы. Таким образом, полученные кривые представляют интегральный результат гидрирования вещества и насыщения катализатора. Поэтому максимумы и минимумы на кинетических кривых, полученные при восстановлении орто-нитрофенола, не отражают селективность процесса восстановления нитрогруппы. На основании кинетических кривых трудно отличить собственно гидрирование от яа- [c.368]

Выведите уравнение интегральной селективности в реакторе полного смешения для последовательных реакций [c.425]

Следовательно, дифференциальная селективность непосредственно связана с кинетикой, а значит, и с механизмом протекающих реакций, от которых так или иначе зависит и интегральная селективность. [c.78]

Избирательность (селективность) — важнейшая характеристика процессов, в которых наряду с основной реакцией образования целевого продукта протекают побочные параллельные или последовательные реакции с образованием нежелательных или менее ценных продуктов. Различают конечную суммарную (интегральную) избирательность и мгновенную (дифференциальную). [c.40]

Интегральную (общую) селективность можно выразить отношением конечной концентрации целевого продукта к сумме концентраций всех продуктов реакции [c.180]

Если энергии активации частных реакций Е и 2 связаны соотношением Ех > Е2, то увеличение температуры будет благоприятно как для интенсивности, так и для селективности процесса, т. е. Тот = Т шах (прямая 1 на рис. 2.72,с). Естественно, решения не существует, если при Т ах не достигается граничное значение селективности п. Если Ех < Е2, то увеличение Т приводящее к интенсификации процесса, будет отрицательно влиять на его избирательность. В этом случае вначале, когда концентрация исходных веществ и потому скорость превращения большие, температуру можно снизить, проигрывая в интенсивности, но выигрывая в избирательности. По мере превращения (увеличения х) уменьшение из-за этого скорости превращения компенсируют увеличением температуры, проифывая в избирательности реакции. Интегральное значение 5 будет не [c.151]

Совокупность результатов, приведенных в табл. 1, свидетельствует о том, что гидрогенизация 2-питро-2 -гидроксиазо-бензола до 2Н-бензтриазола наиболее селективно протекает на нанесенных палладиевых катализаторах. На скелетном никеле селективность реакции надает на 10-23 %, а скорости гидрогенизации снижаются но сравнению с платиновыми и палладиевыми катализаторами в 2-4 раза [18]. Промотирование скелетного никеля титаном и молибденом вызывает рост селективности. Данные табл. 1 наглядно иллюстрируют влияние природы катализатора на интегральную селективность реакции жидкофазной гидрогенизации 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов по 2Н-бензтриазолам, влияние же растворителя на селективность гидрогенизации 2-иитро-2 -гидроксиазобензолов еще более существенно. Так, гидрогенизация 2-нитро-2 -гидрокси-5 -метилазобензола в индивидуальных органических растворителях, за исключением алифатических аминов, независимо от природы катализатора, не позволяет получать высокие выхода целевого продукта [17-21]. Для достижения высокой селективности реакции но 2Н-бензтриазолам в состав растворителя необходимо вводить электронодонорные добавки - амины, или гидроксиды щелочных металлов в концентрации, обеспечивающей величины pH, нри которых происходит переход 2-нит-ро-2 -гидроксиазобензолов в соответствующие феноляты. В отсутствие в растворителе щелочных или основных добавок триазольная перегруппировка протекает с низкими скоростями и селективность реакции остается низкой [18-22]. [c.363]

Для стехиометрически сложной реакции суммарная интегральная селективность по ключевым веществам равна единице [c.35]

Напомним, что интегральная селективность характеризует собой долю исходного вещества (А), превращенного в продукт (В) в соответстврга со стехиометрией реакции [c.187]

Окислению с целью получения гидропероксидов подвергаются изопропилбензол, изобутан, изобутилбензол, этилбензол. Расположите эти соединения в ряд по легкости окисления. Напишите механизмы реакций и образования побочных продуктов, выражшия дата дифференциальной и интегральной селективности накоплевия Мщроперок-сидов. [c.367]

Способность катализатора направлять реакции по определенному направлению называется избирательностью или селективностью. Количественной характеристикой селективности является отношение скорости образования гнгересующего нас продукта к суммарной скорости превращения реагирующего вещества ю всем направлениям. Эту величину называют дифференциальной селективностью. На практике пользуются понятием интегральной селективности, равной отношению (в процентах) количества образовавшегося целевого продукта к общему количеству ирореаг ро-вавшего исходного вещества. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология