Полимеризация полисилоксанов

Широко используется реакция полимеризации циклических силоксанов для синтеза линейных полисилоксанов. Полимеризация циклических силоксанов нашла широкое применение в тех-< вике для синтеза силоксановых каучуков. [c.124]

В последнее время для синтеза линейных полисилоксанов, которые ранее получались при помощи реакции поликонденсации, широко используется реакция полимеризации циклических силоксанов, например для синтеза силоксановых каучуков [145]. [c.287]

Полимеризация циклических силоксанов представляет важный способ получения высокомолекулярных полисилоксанов. [c.66]

Полимеризация циклических силоксанов в присутствии се рпой кислоты и других катализаторов, приводящая к образованию линейных высокомолекулярных полисилоксанов, широко применяется для синтеза силиконовых каучуков [411—415, 437, 438]. Андрианов и Якушкина [411] предлагают следующее уравнение реакции [c.86]

В некоторых системах один и тот же полимер может быть получен из различных мономеров например, пластическая сера образуется при полимеризации шести- и восьмичленных циклов серы. В таких системах полимер может быть стабильным по отношению к одному из мономеров, но лабильным по отношению к другому. Например, линейный полисилоксан [— (СНз)2310 —] образуется из циклического тримера [— (СНз)о5Ю —]з, а разлагается на циклический тетрамер (— (СНз)2510 —]4, и реакция [c.111]

Для получения высокомолекулярных полисилоксанов нуклеофильные катализаторы должны применяться в очень малых концентрациях. Поэтому к чистоте циклосилоксанов предъявляются серьезные требования небольшие примеси могут ингибировать полимеризацию или явиться агентами передачи цепи. Недопустимо наличие следов органических или минеральных кислот. Установлено [85], что полимеризацию Д4 едким кали полностью ингибируют также фенолы, а вода, спирты, анилин, дифениламин являются активными агентами передачи цепи и сильно снижают молекулярный вес полимера. Практически инертны углеводороды и третичные ароматические амины, например диметиланилин и трифениламин. [c.45]

Помимо кукурузной патоки они испытали связующие на основе полисилоксанов, битумов и глицерина. Эти исследователи смешивали МоЗг с жидкими связующими. Полученную пасту наносили кистью на металлическую поверхность. Испытуемые детали затем высушивали при высокой температуре, что приводило к разложению или полимеризации жидкости и к образованию смол. [c.233]

Экспериментальная проверка такого способа определения молекулярного веса по удельной рефракции показала, чта он дает вполне удовлетворительную точность (до нескольких процентов) для полисилоксанов [118] и полиэтиленгли-колей [119], не очень высокой степени полимеризации. [c.155]

К положительным особенностям полисилоксанов относится также их низкая испаряемость кроме того, они слабо взаимодействуют с резиной и пластмассой. К недостаткам их относятся неудовлетворительные противоизносные и противозадирные свойства при скольжении стали по стали. Последнее обстоятельство, правда, имеет меньшее значение для слабонагруженных подшипников качения. Укажем также на склонность полисилоксанов, особенно Диметилсилоксанов, к полимеризации под действием высоких температур, что приводит к уплотнению смазок на их основе в высокотемпературных узлах трения. Для улучшения термической стабильности, противоизносных и других свойств смазок на полисилоксанах в них вводят специальные присадки [c.62]

Циклические соединения образуются не только в результате внутримолекулярной циклизации мономера с разнотипными функциональными группами или процесса ди- или тримеризации. При повышении температуры поликонденсации циклические соединения -возникают и в результате полимеризации линейных полимеров. При этом цикл может включать 20—28 звеньев, как, например, в случае полисилоксанов. [c.162]

Идентификация нематических и различных смектических фаз с помощью оптической микроскопии для полимеров не так проста, как для низкомолекулярных соединений, поэтому для однозначной классификации необходимо привлечение рентгенографических данных. Однако Шибаев и Платэ [59] отмечают, что из-за высокой упорядоченности полимерных ЖК фаз слоевые структуры могут существовать также в нематическом и изотропном состояниях и при увеличении молекулярной массы полиакрилата его нематическая фаза переходит в смектическую . Вывод о превращении нематических полимеров в смектические при высоких СП в случае полисилоксанов неочевиден, поскольку они обычно не достигают очень высоких степеней полимеризации. Однако, по-видимому, между нематическими и смектическими фазами ЖК полимеров имеется большее сходство, чем у низкомолекулярных систем. [c.165]

Выяснилось, что короткие развязки не благоприятствуют образованию 8с -фазы полисилоксаны II по своему характеру являются кристаллическими, причем это весьма необычное поведение уже наблюдалось для других рядов полисилоксанов [37, 38], и, наконец, увеличение средней степени полимеризации X не влияет ни на температуры переходов, ни на мезоморфизм полисилоксанов II. Такое поведение согласуется с более ранними результатами [39]. [c.196]

Отщепление фенильных радикалов с помощью соляной кислоты уже давно известно и является одним из патентованных способов повышения степени полимеризации полисилоксанов [1054] при 190° действуют разбавленной соляной кислотой на этилфенил- или, метилфенилполисилоксаны. [c.173]

Среди полимеризации других циклов наибольшее значение в настоящее время имеет полимеризация циклических силоксанов под влиянием Н2504 и других катализаторов, приводящая к образованию линейных высокомолекулярных полисилоксанов, имеющих широкое применение в промышленности. [c.194]

В послевоенные годы, когда стали известны способы полимеризации диенов в присутствии алкиллития, многие технологические трудности отпали. В настоящее время получение жидкого полибутадиена является несравненно более простым, чем получение жидких полисилоксанов или полисульфидов, поэтому жидкий бутадиеновый каучук нужно рассматривать как перспективный и высококачественный материал для получения защитных покрытий. [c.186]

Полимеризация циклосилоксанов живым дилитийполистиролом дает трехблочный сополимер ABA (А — полисилоксан) [222]. [c.58]

При полимеризационном процессе получаемую смесь циклических и линейных олигомеров подвергают термической (при 350—400 °С) или каталитической (при 180—200 °С) перегруппировке для увеличения выхода олигоциклосилоксана. Последний полимеризуют по катионному механизму при использовании кислотных катализаторов (серной кислоты) и по анионному под влиянием основных катализаторов (гидроксидов щелочных металлов, их алкоголятов или силоксанолятов и др.). Полимеризация происходит с разрывом цикла под действием катализатора. Для достижения воспроизводимости процесса и повыщения качества каучука необходимо блокировать концевые гидроксильные группы в макромолекулах и тщательно очищать каучук от остатков катализатора, которые катализируют деструкцию полисилоксанов особенно при повышенной температуре. [c.122]

Из-за низкой равновесной концентрации высокомолекулярные полисилоксаны, в особенности с полярными заместителями у атомов кремния, могут быть получены с высоким выходом полимеризацией только тех циклосилоксанов, равновесная концентрация которых мала, причем полимеризация должна проводиться в условиях, исключающих расщепление силоксановой связи в полимере. Практически для получения высокомолекулярных полисилоксанов, например метил (3,3,3-трифторпропил) силоксанового [1343] или метилфенилсилоксанового [1468], в качестве исходных мономеров используются соответствующие циклотрисилоксаиы. [c.152]

Бифункциональные кремнийорганические полимеры с молекулярной массой в пределах 10—80 тыс. могут быть получены полимеризацией циклосилоксанов или деструкцией высокомолекулярных полисилоксанов, а также гидролитической, гетерофувкциональной или гомофункциональной поликонденсацией дифункциональных диорганилсиланов и диорганил сил океанов. [c.5]

Специфическим методом получения низкомолекулярпых полисилоксанов является гидролитическое расщепление соответствующих полимеров при повышенной температуре 11, 20]. Таким образом получены низкомолекулярные полидиметилсилоксаны из высокомолекулярных каучуков, синтезированных с применением щелочного катализатора. В качестве деструктирующего агента применялась вода [1, 21] или водный раствор алифатического амина [22]. Катализатор полимеризации представлял собой силоксан-а, <а-диолят калия [23, 24]. [c.7]

Формула ( .27) может быть использована для определения молекулярных масс органических соединений по их удельной рефракции (т. е. по плотности и показателю преломления), если известно, к какому гомологическому ряду они принадлежат. Эта формула применима и к полимергомологическим рядам (разумеется, с иными значениями констант и с) и может служить для определения молекулярных масс полимеров. Экспериментальная проверка показала, что такой способ определения молекулярной массы дает вполне удовлетворительную точность (до нескольких процентов) для полисилоксанов, полиэтиленгликолей и других полимергомологов [37] не очень высокой степени полимеризации. [c.102]

Известно, что диметилсиландиол легко конденсируется с образованием смеси линейных и циклических полисилоксанов. Из-за технического значения полисилоксанов химические процессы, ведущие к их образованию, вызывают большой интерес. Большинство фундаментальных исследований по механизму названных процессов принадлежат школе Андрианова. Реакции полимеризации с образованием высокомолекулярных силиконов были подробно изучены и определены их механизм и кинетика. Однако нет данных относительно скорости поликонденсации диметилсиландиола, возможно вследствие определенных трудностей в получении этого мономера и сохранении его в чистом виде. [c.530]

При поликонденсации дихлорсилилфталоцианпна 57 с резорцином образуется низкомолекулярный полимер. В результате термической дегидратации силандиола 58 получается полисилоксан 61 с довольно высокой степенью полимеризации. По-видимому, углы —0—81—0— в таких полимерах составляют 180°. Аналогичные тптансодержащие полимеры не поддаются переработке и не отличаются высокой термостойкостью [18]. но [c.169]

При повышении температуры полимеризации метил-3,3,3-трифторпропилциклотрисилоксапа увеличивается содержание циклосилоксанов в полимере от 0.7 до 7 мас.% и одновременно возрастает содержание низкомолекулярных полисилоксанов до [c.134]

В статье Хэрда и Риделя [7] описано получение винил- и аллилсодержащих полисилоксанов и отмечена их легкая полимеризуемость. Скот и Фриш [171] также сообщили о полимеризуемости аллилполиси-локсанов. Наконец, п недавней статье Вагнера с сотрудниками [113] установлено резкое различие в способности к полимеризации винилтрихлорсилана и винилтриэтоксисилана. Использование полимеризации при высоких давлениях (6650 атм) привело к получению твердых термопластичных полимеров с молекулярным весом порядка 800—1000, и то время как при более низких давлениях (3500 атм) получались лишь вязкие жидкие полимеры. В отличие от винилтрихлорсилана винилтриэтоксисилан легко полимеризуется с перекисями. Нагревание до 130 превращает его в вязкий продукт с молекулярным весом 5000—8000. Впоследствии Миксер и Бейли [317, 318] подробно исследовали механизм полимеризации винилтриэтоксисилана и пришли к выводу, что процесс полимеризации свободно-радикальный, однако в образовании новых связей участвует и этокси-группа за счет и-водорода [c.205]

Оказалось, что высокомолекулярные этерифицированные одноосновными кислотами спирты С д, в которых на 6 атомов углерода приходится одна связь С=С, образуют низкомолекулярные полимеры (жидкие-или твердые), применимые при переработке природных смол, а также виниловых полимеров, производных целлюлозы, феноло-формальдегидных смол, линейных продуктов поликонденсации и даже полисилоксанов. Например, поливинилхлорид вальцуют с 200% полиаллилаурата получаемого полимеризацией с бутилгидроперекисью при 210° С в течение 65 ч. Представляют интерес также триэфиры, получаемые из полиал-лилхлорида действием гидросульфида натрия с последующим взаимодействием образующегося меркаптана с ангидридами кислот. [c.830]

ЗА.3.5. Влияние структурной изомерии мезогена на фазовые переходы. На рис. 3.17 представлены фазовые переходы двух серий образцов полисилоксанов, содержащих развязки различной длины и противоположное расположение сложноэфирной группы в фенилбензоатном мезогене [180]. Индекс I относится к полимеру, содержащему цианобензоатную сложноэфирную группу, а индекс II — к полимеру, содержащему цианофениль-ную сложноэфирную группу. Хотя степени полимеризации этих двух рядов полимеров различны, тем не менее они достаточно [c.90]

Ведь без термической деструкции, без термической деполимеризации полиалюмисилоксанных цепей (частичной или полной), сопровождающейся в данных условиях (см. стр. 118) уменьшением к. ч. Л1 от 6 до 4, с последующей полимеризацией, исходя из вышесказанного, нельзя представить процесс превращения каолинита в два других полимера муллит и полисилоксан. [c.116]

Отдельный игольчатый кристалл полимерного гидросиликата кальция можно рассматривать, в соответствии с воззрениями акад. В. А. Каргина, как пачку полисилоксанных анионов, которые соединяются между собою сильными электростатическими связями за счет катионов, а также водородными связями. Нетрудно подсчитать, что степень полимеризации таких анионов, принимая, что длина их ограничена размерами кристалла (например, в 1 мм), будет составлять величину в несколько сот тысяч единиц, т. е. это будут вы со ко полимерные анионы. [c.152]

В кислых шлаках силоксанные цени развиты они гидратируются медленно. При быстром охлаждении кислого шлакового расплава степень полимеризации образующихся полисилоксанов будет меньше, чем при медленном охлаждении (стр. 95). В силу этого и гидравлическая активность быстроохлажденных (гранулированных) шлаков выше. Установлена [561] повышенная прочность смесей кислый Шлак основной шлак, шлак кварцевый песок и кислый шлак белитовый компонент кварцевый песок. [c.166]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеризация полисилоксанов: [c.356] [c.301] [c.40] [c.68] [c.274] [c.10] [c.207] [c.232] [c.314] [c.205] [c.205] [c.214] [c.92] [c.204] [c.200] [c.162] [c.162] [c.96] [c.116] [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология