Водные растворы радиационное

Радиационная химия воды и водных систем связана с радиационной химией органических соединений двояко. Во-первых, многие теоретические положения, применяемые к водным системам, применимы и для чисто органических систем. Во-вторых, органические вещества часто подвергаются облучению, находясь в. водных растворах. Радиационная химия водных растворов усиленно изучалась в прошлом отчасти вследствие простоты водных систем, причем имеется значительное число относящихся к таким системам данных, почерпнутых из других работ (см., например, [и4]). Отчасти же это объясняется особым интересом, проявляемым к водным системам со стороны радиобиологии и технологии переработки ядерного горючего. В настоящее время уже сложились основные представления о процессах, вызываемых действием излучения на водные растворы. Здесь будут рассмотрены некоторые стороны этих процессов в той мере, в какой это поможет объяснить природу и механизм процессов, протекающих в органических системах. Более полное изложение предмета радиационной химии водных систем можно найти в других литературных источниках [А25, Н36, Г21, М63]. [c.64]

Радиационное окисление [5.5, 5.20]. Метод основан на воздействии ионизирующего излучения (V и р-лучи, ускоренные электроны, ускоренные ионы, нейтроны и др.) на обезвреживаемое соединение с получением ионов и возбужденных молекул, которые затем участвуют в реакциях. При действии излучений высоких энергий на разбавленные водные растворы органических соединений возникает большое число окислительных частиц, обусловливающих радикальное окисление. Полнота разложения соединений зависит от вида соединения, его начальной концентрации, продолжительности облучения и температуры стоков. Так, при очистке сточных вод от фенола с начальной концентрацией 100,0 мг/л разложение на 100% происходит через 1,5 ч, а при концентрации 10 мг/л — за 0,33 ч. [c.497]

Действие ионизирующих излучений приводит к многообразным химическим превращениям в газах, водных растворах неорганических и органических соединений, радиационным превращениям органических соединений и их смесей, интенсификации ряда технологических процессов. Эти вопросы относятся к быстроразвивающейся области химической технологии - радиационно-химической технологии. [c.173]

В качестве примера радиационно-химической реакции рассмотрим следующую схему радиолиза (разложения под действием излучения) воды и водных растворов [c.317]

Радиационно-химический выход реакций в водных растворах [c.211]

Радиационная химия воды и водных растворов. М., Госатомиздат, 1963. [c.347]

При этом автор не стремился дать обзор весьма обширной литературы, посвященной вопросам радиационной химии углеводородов и водных растворов или действию ядерных излучений на твердые вещества. Такие обзоры уже опубликованы в удобной для практического использования форме [c.114]

Радиационно-химические выходы процесса радиолиза водных растворов некоторых неорганических веществ [c.203]

Вводные положения (195). Стадии и типы радиационно-химических процессов (197). Радиационная химия газов (199). Радиационная химия воды (201). Радиолиз органических соединений (204). Радиационное окисление органических соединений (206). Радиолиз водных растворов органических соединений (208). Радиационная полимеризация [c.239]

В качестве примера радиационно химической реакции рас смотрим следующую схему радиолиза (разложения под дей ствием излучения) воды и водных растворов [c.317]

Радиационная химия воды. Радиолиз воды и водных растворов относится к наиболее обстоятельно изученным разделам радиационной химии, что можно понять, учитывая значение, которое имеют вода и водные растворы в химии и химической промышленности, а также ее широкое применение в конструктивных элементах ядерных реакторов. [c.201]

Помимо указанных выше реакций гидроксидные радикалы образуются также при радиолизе воды и в низких концентрациях обычно присутствуют в водных растворах. ОН из всех известных окислителей является самым сильным, вызывающим радиационные повреждения многих типов биополимеров. [c.331]

Радиационно-химические реакции в конденсированных фазах явились темой большого количества экспериментальных работ. Многие из них были посвящены чистой воде и водным растворам. [c.59]

Следуя этому механизму, атом водорода и гидроксильный радикал образуются не одновременно и не в одном месте расстояние между ними может составлять около 15 ммк, или 70 молекул воды [29]. Гидроксильный радикал может вступать в целый ряд реакций с органическим растворенным веществом. Прямое доказательство его участия в радиационно-химических реакциях впервые получено Дейнтоном [30]. Он наблюдал образование гидроксильных групп в полиакрилонитриле при облучении рентгеновскими или 7-лучами водных растворов акрилонитрила. Образование атомов водорода следует считать сомнительным. При наблюдении таких растворенных веществ, которые могут восстанавливаться, найдено, что вода имеет кажущийся окислительно-восстановительный потенциал около [c.157]

Получают полиакриламид полимеризацией 4—9 %-ных водных растворов акриламида в окислительно-восстановительной среде в присутствии инициатора — персульфата калия или аммония, триэтаноламина и гидросульфата натрия [117]. Разработаны также методы эмульсионной и суспензионной полимеризации водно-ацетоновых и водно-спиртовых растворов акриламида. Изменением соотнощения воды и органического компонента в смеси можно регулировать молекулярную массу получаемого образца. Известны способы радиационной, фото- и ультразвуковой полимеризации акриламида в твердой и жидкой фазе. [c.124]

Книга представляет собой второе, значительно дополненное г переработанное издание монографии, суммирующей результаты исследований в области механизма и кинетики радиационно-хи- мических реакций. В настоящем издании более подробно изложен материал, посвященный образованию радикалов, радиационно-каталитическим и другим процессам вновь написаны главы, в которых рассматриваются вопросы радиолиза водных растворов и радиационно-химических превращений в твердой фазе. [c.304]

Естественно, что для радиационной биологии и химии наиболее важно изучение поведения свободных радикалов в растворах. В связи с этим представляют интерес работы по изучению эффектов длительного послесвечения водных растворов белков и синтетических полимеров, облученных ультрафиолетовыми и рентгеновскими лучами [302, 304]. Применение высокочувствительной проточной установки [305, 306] позволило зарегистрировать явление длительного послесвечения облученных водных растворов ряда белков и полимеров при малых дозах облучения [302]. [c.237]

Низкомолекулярные жирные кислоты в водных растворах радиационно расщепляются с образованием Hj и СО, возможно, СО2. У высших жирных кислот в отсутствие воды процесс идет преимущественно в направлении отщепления карбоксильной группы с образованием Og и соответствующего парафинового углеводорода с меньшей на один атом углерода длиной цепи (Фрик, Бертон и Брэгер). Вместе с тем в случае высших жирных кислот образуются также СО, Нз, HgO и низшие углеводороды. [c.207]

Ингибирование в массе и в азеотропной смеси с водой осуществлялось гидрохиноном. Известно [7], что гидрохинон в водном растворе радиационно окисляется в бензохинон через семихиион. Радиолиз аллилового спирта частично идет с разрывом связи С — О и образованием радикала НО [8, 9]. Таким образом , и при полимеризации в массе будет иметь место окисление гидрохинона. Образующийся в качестве промежуточного продукта стабильный семихиноидиый радикал должен был бы действовать как эф-фективный ингибитор полимеризации, протекающей с очень короткой кинетической 2 цепью. Выведенная формула ингибирования соответствует экспериментальной зависимости при значении a 35 до величины да ж 0,9 ири полимеризации в массе и при значении ku i 25 до величины т a 0,44 в азеотропной смеси с во- дой. Условия облучения те же, что и в растворе. Скорость конверсии в исследованном интервале начальных концентраций ингибитора оставалась постоянной по крайней мере до лг 50 вес.% выхода полимера, а индукционный период отсутствовал. Последнее объясняется тем, что при выбранной мощности дозы количество [c.85]

Рассмотрим сначала нецепное окисление, протекающее по радикальному механизму. В разбавленном водном растворе радиационное окисление будет осуществляться, как указывалось, через взаимодействие с продуктами радиолиза воды. Из короткоя ивущих продуктов — ОН, Н, ёгЕдр и Н2О — в присутствии кислорода основную роль в реакции с растворенным веществом будет играть радикал ОН [c.51]

В последнее время получают развитие количественные исследования кинетики радиационных химических реакций. В качестве примера рассмотрим упоминавшуюся уже выше реакцию разложения пе рекиси водорода при действии излучений большой энергии в жидких средах. Изучению ее посвящен ряд работ разных авторов. В. Я. Черных, С. Я. Пшежецкий и Г. С. Тюриков исследовали кинетику разложения перекиси водорода в водных растворах под действием у-излучения. [c.555]

Минеральные вяжущие представляют собой весьма обширную группу неорганических соединений, способных твердеть при затворе-НИИ водой или водными растворами солей, кислот и оснований. На основе минеральных вяжущих получают мастики (замазки), растворы и бетоны, отличающиеся крупностью наполнителя. Химическая стойкость таких материалов в основном определяется стойкостью отвержденного вяжущего. Бетоны на основе портландцемента при принятии специальных мер по их уплотнению являются щелочестойкими, но разрушаются в кислотах. Щелочеотойкие бетоны рекомендз ется выполнять на основе алитового портландцемента, карбонатного песка и щебня при водоцементном отношении не более 0,4 для улучшения удобоукладывае-мости следует вводить суперпластификаторы. Стойкость бетонов су щественно повышается при пропитке их расплавленной серой или мономерами типа акрилатов с последующим термокаталитическим или радиационным отверждением. [c.91]

Как и в фотохимии (строго говоря, фотохимию следу1ет считать разделом радиационной химии), к числу важнейших характеристик процесса относится радиационно химический выход (О), равный числу молекул (ионов, атомов, свободных радикалов и т. п.), образующихся либо вступающих в реакцию при поглощении облучаемым веществом 100 эВ ионизирующего излучения. Например, запись О Се ) = 3 означает, что при облучении водного раствора, содержащего ион Се " , на каждые 100 эВ образуется три иона Се " . Радиационно-химический выход можно характеризовать и числом частиц распадающегося при облучении вещества. В этом случае перед химической формулой частицы ставят знак минус. Например, запись д(—N2H4) = 20 означает, что при облучении гидразина на каждые 100 эВ распадается 20 молекул N2H4. Величины радиационно-химического выхода для различных процессов колеблются в весьма широких пределах от десятых долей до нескольких единиц в случае цепных радиационнохимических реакций, так же как и в случае фотохимических процессов, величины О могут достигать значений порядка 10 . [c.196]

Приготовление светосостава заключается во внесении радиоактивного вещества в люминофор. Соли радия вводят в люминофор в количестве 5—200 мг на 1 кг ZnS. Для этой цели обычно употребляют водные растворы бромидов радия. После перемешивания люминофора с раствором соли (следует помнить, что от тщательности проведения этого простого процесса зависит качество СПД) бромиды переводят в нерасгворимые сульфаты путем обработки раствором сульфата аммония. Затем полученную массу выпаривают и сушат. Все указанные операции должны проводиться в специальных боксах при соблюдении всех необходимых мер радиационной зашиты. [c.162]

Пространственная сшивка ПВС осуществляется радиационным [158] или химическим путем. Первый способ, в случае медицинского назначения продукта, считается более предпочтительным, так как при радиа(ционной сшивке практически не происходит изменения химической структуры полимерной основы и в нее не вводятся инородные ункциональные группы, способные оказывать побочное биологическое воздействие. В зависимости от дозы облучения 7-лучами или электронами водных растворов ПВС может быть достигнута различная степень сшивки, а следовательно, и различная набухаемость и механическая прочность получаемых гидрогелей. Дегидратация и последующий нагрев поливинилспиртовых гидрогелей вызывает образование в них кристаллических областей, проявляющих себя при приложении нагрузки как дополнительные узлы сшивки. При повторном набухании при температуре ниже 45 °С вода проникает только в аморфную фазу, благодаря чему степень набухания сшитого таким способом ПВС снижается, а механическая прочность возрастает. Гидрогели, полученные из редкосшитого и частично кристаллизованного ПВС, предложены для изготовления суставных хрящей [157]. [c.161]

Еще одно важное направление РХТ связано с радиационным модифицированием специальных неорганических материалов, в том числе полупроводников, сегнетоэлектриков, гетерогенных катализаторов. Так, например, радиационная обработка сегнетоэлектриков позволила искусственно состаривать их для получения материала, не изменяющего свойств со временем. Благодаря радиационному воздействию в некоторых случаях удается регенерировать активные центры катализаторов, повышая их активность и срок службы. Радиационно-химическое воздействие эффективно применяется для очистки и обеззараживания сточных вод и газообразных отходов от оксида серы (IV). Есть все основания считать, что применение РХВ может привести к созданию принципиально новых химико-технических процессов. К ним относятся радиационное восстановление солей до металлов с получением высокодисперсных осадков, окисление коллоидных сульфидов редких элементов в водных растворах, при которых металл переходит в раствор, изменение режима флотации под действием облучения некоторых минералов и т. д. [c.94]

Каталитическая активность ионов меди и железа, как впервые было установлено М. А. Проскурниным и Е. В. Борелко [208], проявляется также при радиационном окислении ароматических углеводородов в водном растворе. Выход фенола в присутствий сульфатов железа и меди при 150—200°С, давлении кислорода 30 кгс/см2 и у Облучении Со достигает соответственно 2,5% и 3,5% в расчете на исходный бензол [187—193] состав побочных продуктов [191] примерно такой же, как при нерадиационном окислении. При окислении в подобных условиях толуола [205] (1 мл толуола на 15 мл водного раствора солей железа или меди, 30 кгс/см2 Ог, 100—200 °С) образуются бензальдегид, бензойная кислота, бензиловый спирт и крезолы, причем количецгво продуктов окисления СНз-группы примерно в 10—15 раз превышает количество крезолов. Окисление ароматических углеводородов под действием ультразвуковых волн, УФ-света, нейтронов, а-ча-стиц, у- и рентгеновского облучения может протекать и в отсутствие катализаторов [173, 176], однако выходы фенолов при этом незначительны. [c.289]

Из рассмотренных способов прямого окисления ароматических углеводородов наиболее высокие выходы фенолов, по-видимому, обеспечивают каталитическое и радиационно-каталитическое окисление в водных растворах. При дальнейшей доработке этих процессов они могут быть перспективными для промышленного внедрения. Имеющиеся экспериментальные данные уже в настоящее время в общих чертах позволяют представить технологию промесса получения фенола. Во избежание образования значитель ного количества побочных продуктов за счет дальнейших превращений фенола, а также ингибирования ими окисления процесс целесообразно проводить при небольшой глубине превращения бензола. Фенол из водного раствора может быть легко экстрагирован бензолом, причем одновременно с удалением фенола будет проходить насыщение воды бензолом. В дальнейшем при ректификации можно выделять фенол в виде товарного продукта. Некоторые авторы [210] считают, что уже в настоящее время можнс приступить к организации промышленного производства фенолг прямым окислением бензола. [c.289]

Растворимость. В табл. 1 показано влияние условий сополимеризации акрилонитрила и целлюлозы в присутствии свободнорадикальных инициаторов на растворимость целлюлозы в сополимере в медьэтилендиамиповом комплексе. Растворимость целлюлозы в продуктах, полученных радиационным методом, больше, чем в продуктах, полученных в присутствии ионов церия [34]. Как сообщалось ранее, число молекул целлюлозы, приходящихся на 1 моль привитого полиакрилопитрила, в первом случае в присутствии водного раствора Zn lj колеблется от 5 до 86, а в последнем случае составляет приблизительно 0,4 [42], что объясняется, вероятно, более низкой растворимостью целлюлозы в этом сополимере. Целлюлоза, содержащаяся [c.223]

В связи со значительным интересом, проявляемым в радиобиологии к нуклеопротеидам и нуклеиновым кислотам, большинство радиационно-химических исследований этих веществ было выполнено в водных растворах. С сухими же полимерами были проведены единичные работы. Флюк, Дрю и Поллард [122] подвергали бомбардировке дейтонамп и электронами трансформирующий фактор пневмококков. Подвергавшийся облучению продукт был исследован в отношении способности трансформировать шероховатый штамм пневмококка КЗбА в гладкий З-тип. Найдено, что одного попадания в мишень молекулярного веса 6-10 достаточно, чтобы лишить дезоксирибонуклеиновую кислоту трансформирующей способности. Это соответствует молекулярному весу нативной дезоксирибонуклеиновой кислоты в пределах экспериментальной ошибки метода и показывает, что для передачи необходимой генетической информации требуется целая молекула этой кислоты. Очевидно, здесь не происходит воспроизведения генетической информации по длине [c.252]

Прежде чем перейти к рассмотрению радиационно-химических превращений других нолиметакрилатов, следует сделать несколько замечаний о радиационной деструкции исходного продукта этой группы полимеров — полиметакриловой кислоты. Деструкция полиметакриловой кислоты под действием излучения [183] исследована недостаточно, преимущественно в частично нейтрализованных водных растворах [234 — 237]. Действие излучения на полиметакриловую кислоту в таких системах преимущественно связано с действием первичных продуктов радиолиза воды и активных окисленных частхщ. Реакции, которые могут протекать в этой системе, были рассмотрены ранее [238]. Выход деструкции для растворенного полимера [Сд = 1,6] совпадает с выходом деструкции твердого ПММА [Сд = 1,66]. Исследование спектра ЭП] твердой полиметакриловой кислоты, подвергнутой действию у-излучения, показало, что первой стадией процесса деструкции является декарбоксилирование [225]. Были получены данные, показывающие, что при облучении полиметакриловой кислоты нри температуре 77° К образуется -СООН [224]. [c.106]

Несмотря на то что колонки с ТБФ широко используются в радиохимии, одяозначиых данных о стабильности ТБФ при облучении вывдкими дозами не имеется. Недавно было отмечено, что после предварительного насыщения раствора, содержащего высокоактивные элементы, цирконий неожиданно стал удерживаться на колонке. Авторы [70] объяснили это радиационным дезалки-v иpoвaниeм ТБФ в водном растворе и последующим растворением комплекса циркония с алкилфосфорными кислотами в неподвижной фазе (в этом случае может иметь место также синергетический эффект, обусловленный присутствием ТБФ). [c.144]