Показатель преломления, применение для идентификации ФОС

Определение кристаллов и стекол под поляризационным микроскопом по их оптическим свойствам (двойному лучепреломлению или изотропии, оптической ориентировке и т. д.) с применением иммерсионной методики представляет обычную практику петрографических исследований. Только в очень редких случаях кристаллы имеют тот же показатель преломления, что и окружающее их стекло, и одновременно двойное лучепреломление, практически равное нулю (например, в системах карнегиит — анортит, нефелин — калиофилит и нефелин — карнегиит с их твердыми растворами). Для этого случая разработана надежная методика идентификации с помощью рентгенографических исследований. Также возможно количественное определение равновесий путем рентгенографических методов, что [c.373]

Применение. Показатель преломления—важная физическая константа, которой следует пользоваться в сочетании с точками плавления и кипения, плотностью и другими свойствами при качественной идентификации органических жидкостей. На рис. 253—257 воспроизводится ряд диаграмм, которые иллюстрируют значение корреляции двух физических свойств для облегчения идентификации анализируемых веществ. Нанесением показателя преломления в зависимости от плотности для большого числа чистых соединений найдено, что диаграммы можно разделить на зоны или области (см. рис. 253), которые включают определенные классы соединений. Зоны могут перекрываться, поэтому требуется проведение дополнительного испытания с целью распознавания исследуемого вещества для этого можно использовать другое физическое свойство, например температуру кипения, или провести химическое испытание. Легко видеть, какую большую помощь могут оказать эти диаграммы при экспериментальном распознавании материала при условии, что он представляет собой чистое вещество. Смесь будет давать, точку, промежуточную между таковыми компонентов смеси эта точка будет располагаться приблизительно в соответствии с составом смеси, поскольку плотность и показатели преломления смесей изменяются примерно линейно с концентрацией. При измерениях плотности и показателя преломления должна регулироваться температура. Если температура отличается от 20° лишь на несколько градусов, в [c.316]

Ниже мы укажем на несколько вех и примеров из истории этого раздела аналитической органической химии. На значение точек плавления и кипения для характеристики органических веществ указал еще Берцелиус в первом издании своего учебника (1810—1 1812), но последовательное практическое применение эти способы получили впервые в работах Шевреля над веществами, выделяемыми из жиров (1813). Для однородности препаратов Шеврель ввел фракционную перегонку и перекристаллизацию до достижения постоянных температур соответственно кипения и плавления. Нам не удалось установить, когда впервые для характеристики органических соединений стали применять их плотности и показатели преломления (определение этих свойств для некоторых органических веществ проводил еще Ньютон, правда, не с целью идентификации). Плотностью как характеристикой органических соединений широко пользовались в первой половине XIX в., а показателем преломления —I во второй. [c.287]

Метод стеклянных порошков Кофлера нашел применение в органическом микроанализе для идентификации и для количественного анализа двойных смесей. Идентификационные таблицы Кофлера [57] охватывают около 1200 органических веществ с т. пл. от 14 до 240 °С и содержат температуры выравнивания показателей преломления исследуемого расплава и эталонных стеклянных порошков как важный критерий идентификации, наряду с температурами плавления и эвтектическими температурами. [c.284]

Ограниченность применения минералогического и рентгенографического методов для анализа продуктов металлургической переработки объясняется многими факторами 1) состав этих продуктов крайне сложен 2) образующиеся фазы имеют незначительные размеры, в результате чего не удается измерить комплекс оптических констант и, следовательно, судить о составе минералов 3) образующиеся фазы, как правило, не кристаллизуются в присущих им формах, а находятся в виде неправильных зерен, которые не характеризуют минерал 4) зачастую формируется стеклообразная фаза, состав которой ни методом минералогического анализа, ни методом рентгенографического анализа определить не удается 5) отсутствием оптических и рентгенографических констант твердых растворов, образующихся в продуктах металлургических процессов. Совокупность перечисленных факторов приводит к тому, что результаты количественного минералогического анализа зачастую мало достоверны. Правда, обычно действуют лишь один или два фактора, затрудняющих точное определение фаз, и тогда метод минералогического анализа для идентификации и подсчета фаз в промышленных продуктах оказывается достаточно достоверным. Например, при исследовании огарков, полученных обжигом концентратов в кипящем слое, где затрудняющим фактором является сложный состав и малый размер минеральных образований, все же отличить силикаты свинца и дать их полуколичественную характеристику можно по их очень высокому показателю преломления, какого не имеет ни один силикат, образующийся в металлургических продуктах. Используя значительное различие в отража- [c.34]

Имеется сообщение о применении спектрофотометрического способа определения 4-оксикумарина в биологических жидкостях [216]. Микроскопические методы идентификации были применены для 87 органических соединений, принадлежащих к трем группам производных бензойной и барбитуровой кислот и сульфамидов [396]. При определении показателя преломления этих соедине- [c.226]

Исследование пластификаторов обычно включает определение их. окраски, плотности, вязкости, коэффициента преломления, кислотности, числа омыления, температуры воспламенения и температуры затвердевания. Для проведения всех этих определений рекомендуется пользоваться нормами TGL 4866, 14086, 14088, являющимися официальными стандартами в ГДР . Для пластификаторов, принадлежащих к классу сложных эфиров, этих показателей вполне достаточно для текущего контроля производства и выпуска стандартной продукции. Однако для исследовательских работ, например для идентификации пластификатора, экстрагированного из пластической массы, или для установления строения новых пластификаторов, оценки возможности их практического применения и специфики их поведения, этих показателей недостаточно. Поэтому автор в течение почти 15 лет изучал, какие еще физико-химические константы пластификатора, определяемые относительно простыми способами, могли бы быть использованы для характеристики пластификаторов, принадлежащих к разным классам соединений и для текущего контроля качества продукции. [c.286]

Использование иммерсионного метода и элемеитарньих кристаллооптических определений повышает надежность и в ряде случаев упрощает методику качественного микрохимического анализа. Существующие микрохимические реакции далеко не всегда являются самыми простыми и рационально выбранными. Операции разделения элементов приходится производить почти так же часто, как и при обычном качественном анализе. Реакции выбираются такие, чтобы выпавший осадок, состоял из кристаллов, характерных по форме. Но форма, внешний облик кристаллов часто меняются в зависимости от примесей, условий кристаллизации и т. п. Проверка показателей преломления и других кристаллооптических свойств продуктов микрохимических реакций дает возможность их идентификации независимо от формы кристаллов и в ряде случаев позволяет обойтись без разделения элементов на аналитические группы. Опыт применения иммерсионного метода к микрохимическому анализу излагается в работах О. М. Аншелеса и Т. Н. Бураковой [35, 36]. [c.264]

Структура органического соединения определяется наиболее легко в том случае, если можно показать, что его физические свойства (температура плавления, температура кипения, показатель преломления, плотность, растворимость, спектры поглощения электромагнитного излученця, масс-спектр, дифракция рентгеновских лучей и т. д.) или его химические свойства идентичны свойствам ранее полученного вещества с известной структурой. Отсюда следует, что при идентификации соединений путем сравнения их свойств со свойствами известных соединений чистота имеет первостепенное значение. О чистоте данного вещества часто судят по его температуре кипения или плавления и растворимости — температура плавления обычно оказывается наиболее чувствительной к примесям и наиболее легко определяемой. В целом, однако, малые количества примесей часто оказывается трудно определить этими способами. В настоящее время становится обычным определение чистоты путем применения различных методов сверхочистки (или сверхразделения ) при этом выясняется, могут ли быть отделены какие-либо примеси и изменяются ли при этом свойства образца. [c.24]

Введение. Исторически сложилось так, что показатель преломления стал одним из наиболее важных и широко применяемых свойств для целей идентификации и анализа. В химии нефтяных углеводородов применение показателя преломления оказалось особенно полезным вследствие значительного изменения величины его для углеводородов различных типов а) как показатель преломлепия для данной длины волны света (обычно п для линии В натрия) б) как удельная дисперсия или разность между показателями преломления для двух различных длин волн света (обычно пу —Пс, т. е. для линии водорода Р минус для линии водорода С, или п — пб для пинии О для ртути минус в для линии натрия), деленная на плотность в) как удельная рефракция (пв — 1)/(пВ + 2) й, где в, — плотность г) как интерцепт рефракции п —. [c.184]

Хенникера рассмотрено влияние, оказываемое бензольными кольцами на <жойства пластмасс, и указаны различные возможные методы анализа содержания этих колец в пластмассах и готовых изделиях. Приведен краткий обзор химических методов анализа и более подробно проанализированы возможности использования ИК-спектроскопии для исследования состава пластмасс. Приведены ИК-спектры поглощения двух полианилино-формальдегидных смол. Методы идентификации аминопластов при помощи характерных реакций и спектроскопии, а также при помощи хроматографии на бумаге описаны в других работах . Сообщается о применении полярографического метода для идентификации пластмасс приведены важнейшие характеристики плотность, показатель преломления, температура текучести, температура разложения, растворимость и характерные реакции для пластмасс, в том числе и аминопластов . [c.351]

К первой группе названных свойств относятся преломление света и вращение плоскости поляризованного луча света. Оба эти свойства стали изучаться еще в аналитический, доструктурный период истории органической химии. Оба эти свойства — особенно второе — продолжали играть важную роль и в структурный период истории органической химии как свойства конститутивные, однако имевшие тот же принципиальный недостаток, что и рассмотренные физико-химические свойства, так как характеризовали молекулу в целом. Вследствие этого определение показателя преломления в последние десятилетия сохранило свое значение главным образом как средство экспресс-идентификации и Контроля в химических процессах, Наоборот, изучение отношения к поляризованному лучу света не потеряло важности как потому, что это свойство имеет фундаментальный интерес для многих групп органических соединений, особенно природного происхождения, так и потому, что оно в оптической дисперсии и круговом дихроизме нашло новый способ применения для структурного исследования оптически активных соединений. [c.195]

Применение масс-спектрометров в органическом анализе началось только с 40-х годов, когда нужда во всех видах продуктов нефтепереработки дала громадный толчок для быстрого развития всех методов количественного анализа, особенно относяш,ихся к области углеводородов. Впервые широкое применение масс-спектрометрия как аналитический метод получила в нефтеперерабатывающей промышленности. Масс-спектрометр использовался для количественного определения компонентов смесей газообразных веществ. Задача состояла не в идентификации неизвестных соединений все компоненты смеси были идентифицированы другими путями и количества большинства из них можно было с достаточной точностью определить иными методами. Использование масс-спектрометра обусловливалось скорее тем, что он обеспечивал большую скорость и точность анализа по сравнению с другими методами [96, с. 297]. Первый пример анализа углеводородной смеси (с предельным содержанием углерода 4) был опубликован Гувером и Уошберном в 1940 г., а в 1943 г. они сумели проанализировать смесь пентанов и нонанов из 9 компонентов за 4 с четвертью часа, тогда как ректификационный способ исследования того же образца с определением показателя преломления узких фракций требовал 240 часов, причем на регистрацию спектра у Гувера и Уошберна ушло только 45 минут. Вычислительная техника впоследствии сделала этот метод еще более привлекательным, так как позволила значительно сократить время на обработку результатов. [c.254]

Идентифицировать элементы можно как в чистом виде, так и в смесях, и в соединениях. Методы идентификации, прн которых исследуется результат взаимодействия вещества с другими веществами, называются химическими. Методы, при которых идентификация вещества осуществляется без проведения реакций между ним и другими веществами, а также без превращения его в другие вещества, называются физическими. Соединения, свойства которых установлены предшествующими измерениями, обычно удается быстрее идентифицировать физическими методами, включающими определение плотности, показателя преломления, температур кипения и плавления, спектров поглощения или испускания (инфракрасных, видимых, ультрафиолетовых, рентгеновских), теплоемкости, вязкости, твердости, электропроводности и теплопроводности. Наиболее распространенная совокупность свойств, достаточная для идентификации,— температуры кипения и плавления, а также плотность. В большинстве случаев их можно определить с помощью простого оборудования и подробных таблиц, составленных для рблегче-ния идентификации. Особенно удобно использовать для идентификации уже изученных соединений их показатели преломления. Еще быстрее осуществляется идентификация спектроскопическими методами, однако они требуют применения дорогой аппаратуры. Современные спектрометры позволяют менее чем за час работы установить все элементы, имеющиеся в исследуемом образце вещества, и определить их процентное содержание. [c.163]

Каждый компонент смеси фиксируется на аналитической хроматограмме, полученной на колонке с данным сорбентом при регламентированных условиях, в виде хроматографического пика с определенным временем удерживания или удерживаемым объемом. Поэтому в прошлые годы по аналогии с физикохимическими величинами, например точкой плавления, точкой кипения, показателем преломления и т. д., часто предпринимались попытки привлечь для идентификации неизвестных соединений их величины удерживания. Поскольку эти величины зависят от различных факторов, их сравнение возможно только после того, как они будут выражены на единой основе. Требованию независимости от условий анализа удовлетворяют удельный удерживаемый объем Vg и в меньшей степени относительный удерживаемый объем Уотн- Однако величины удерживания, измеряемые в абсолютных единицах, как, например, удельный удерживаемый объем (ср. гл. I, разд. 2.5.3), не получили широкого применения в практических исследованиях из-за неизбежных ошибок, вызванных изменением свойств сорбента при его длительном употреблении, недостаточной точностью измерения скорости потока и давления на входе в колонку и неудовлетворительной воспроизводимостью температуры колонки. Кроме того, определение абсолютных величин удерживания довольно трудоемко. [c.229]

Особенно большое практическое значение имеет применение рефрактометрии для исследования сложных систем, каковыми являются биопродукты (эфирные масла, жиры, молоко, кровь) и многие промышленные материалы (жидкое топливо, смазочные масла, стекло, каучук). Любая сложная система строго определенного состава характеризуется соответствующими значениями показателя пре.чомления и дисперсии, которые могут быть использованы для идентификации смесей совершенно так же, как и для индивидуальных соединений. Идентификация сложных смесей по рефрактометрическим данным часто применяется при исследовании жиров и эфирных масел. Таблицы показателей преломления жиров и эфирных масел различного происхождения имеются во всех подробных руководствах по анализу этих веществ. Изменение состава сложной смеси влечет за собой более или менее значительное изменение показателя преломления. Это позволяет контролировать изменение состава самых различных материалов при их технологической обработке (перегонке, экстракции, гидрировании и т. д.). [c.50]

Измерение показателя преломления. Пока затель преломления — одна из важнейших характеристик вещества, определяющих приме-HiatioeTb того или иного материала для изготовления деталей оптической аппаратуры. Кроме того, измерение показателя преломления широко используется как метод, позволяющий проводить идентификацию веществ, определять концентрацию растворов, степень чистоты вещества и т. д. Этот метод находил применение еще тогда, когда другие оптические методы анализа не были развиты и не использовались. В настоящее время существует вшого способов и приборов, позволяющих с разной точностью определять показатели преломления веществ как в газообразном и жидком, так и в твердом состоянии [54]. [c.18]

При переработке расплавов или растворов большинства ароматических поликарбонатов на основе производных диоксидифенилметана получают светлые, прозрачные изделия (если при этом не были приложены усилия для ускорения кристаллизации). Количественные данные о светопроницаемости в видимой и ультрафиолетовой частях спектра и показателе преломления имеют большое значение для многих областей промышленного применения поликарбонатов — осветительной техники, оптики и т. д. Наблюдаемые в ИК-области характерные спектры по-глоицепия могут быть использованы для идентификации ароматических поликарбонатов (стр. 206). [c.182]

Для изучения и идентификации твердых фаз применялись также термический анализ, методы микрофотографии и оптического исследования. Для всех твердых фаз определялись формы кристаллов, интенсивность двупр .-ломления, углы угасания и показатели преломления. Последние определялись иммерсионным методом [19, 20]. При термическом анализе твердых фаз записывались кривые нагревания твердых остатков на пирометре Курнакова. Твердые остатки предварительно хорошо и быстро отжимались между полосками фильтровальной бумаги, но не сушились, чтобы исключить возможность изменения их состава. В силу этого на термограммах обнаруживались эндотермические эффекты, соответствующие удалению воды при температурах, близких к 100°. Для изображения системы применен первый способ Розебома. [c.16]

Значение этих определениГ д,чя идентификации было иллюстрировано в работах Кофлера и сотрудников 1214 216], которые показали, что данный метод позволяет дифференцировать большинство алкалоидов. Другое применение этого метода основано на определенпп показателя преломления чистых жидкостей или смесей с испол1 зоваиием микроячейки без нагревательного столика. [c.165]