Координационная радиус

Положения максимумов ФРР непосредственно определяют координационные радиусы, т. е. наиболее вероятные относительные положения атомов, площадь максимума дает среднее число атомов на соответствующей координационной сфере. Практически задача определения координационного числа решается для первой координационной сферы, т. е, для ближайших соседств атомов. [c.315]

Сущность изоморфизма заключается в том, что ионы, имеющие одинаковое координационное число и близкие радиусы, могут замещать друг друга в кристаллической решетке, не нарушая ее [c.115]

В отличие от ковалентных соединений координационное число в чисто ионных соединениях не зависит от специфики электронной структуры элементов, а определяется соотношением размеров ионов. Так. при соотношении ионных радиусов в пределах 0,41 — 0,73 [c.87]

При рассмотрении комплексов или кристаллов с выраженным ионным характером можно воспользоваться очень простыми электростатическими соображениями. Система сферических ионов образует структуру с минимальной потенциальной энергией, и при увеличении отношения ионных радиусов катионов и анионов (гд /гв) можно предсказать появление следующих координационных многогранников [c.16]

Первое правило. Координационное число катиона является функцией отношения ионных радиусов (см. разд. И. 1. А). [c.49]

Растворимость солей щелочных металлов с повышением температуры, как правило, возрастает. В ряду Li — s тенденция к образованию кристаллогидратов солей уменьшается (их известно много для лития, меньше — для натрия и совсем мало — для других щелочных металлов), что обусловлено ростом радиусов ионов. В кристаллогидратах катионы щелочных металлов проявляют следующие координационные числа (к. ч.) 4 и 6 у Li+, 6 у Na+ и К+. 8 у Rb+ и s+. В разбавленных водных растворах средние значения к.ч. ионов LI+, Na+, К+, Rb+, s+, по-видимому,. близки соответственно к 5, 6, 7, 8, 8. [c.305]

Приведены значения металлических радиусов атомов (нм), найденные путем деления пополам кратчайших межатомных расстояний в кристаллических структурах простых веществ с координационным числом 12. При других значениях координационного числа учитывается необходимая поправка. В скобках указаны ковалентные радиусы. [c.209]

Приведены значения ионных радиусов (нм) по Белову и Бокию, основан ч ятся к координационному числу 6. При других значениях координационного величины, полученные на основе теоретического расчета. Для каждого элемента Подробные сведения можно найти в книге Бокий Г. Б. Кристаллохимия. М. [c.210]

Появление определенной симметрии в молекулах было уже объяснено (разд. 6.3.2) на основе метода валентных связей при образовании ковалентной связи (гибридизация). Однако как чисто электростатические, так и геометрические соотношения могут привести к определенной симметрии в координационных соединениях, если исходить из ионной модели строения молекулы. Рассмотрим, например, координационный полиэдр А +Вр, в котором центральный ион с зарядом - п окружен р однозарядными лигандами. Потенциальная энергия комплекса складывается из отдельных членов, учитывающих кулоновское взаимодействие ионных пар. Сумма отрицательных (связывающих) членов тем больше, чем меньше расстояние между ионом и лигандом. Минимальное расстояние между ионом и лигандом равно гп+г (гп —радиус центрального иона, г —радиус лиганда). Для октаэдрического комплекса с симметрией Ол [c.121]

Пределы устойчивости различных координационных группировок определяются величиной отношения радиуса катиона к радиусу аниона. Так, при г Га в пределах 0,155—0,225 устойчива структура с координационным числом 3, в пределах 0,225—0,414 — структура с координационным числом 4, в пределах 0,414—0,732 координационное число равно 6 и при г /"а выше 0,732 координационное число может варьировать от 8 до 12 (рис. 100). [c.165]

Такой чисто геометрический подход к вопросу о зависимости координационного числа от отношения радиусов катиона и аниона является несколько упрощенным, поскольку ионы при этом рассматриваются как несжимаемые шары и поляризация их не учитывается. [c.166]

Следует учитывать, что если размеры ионов влияют на координационное число, то в свою очередь величина координационного числа оказывает влияние на размеры ионов. Для ионных соединений самое распространенное координационное число 6. С увеличением координационного числа ионный радиус катиона увеличивается. [c.166]

Число атомов лиганда, непосредственно связанных с центральным ионом, называется координационным числом. Величина координационного числа зависит от природы центрального иона — его радиуса, заряда, строения электронной оболочки и лигандов, а также внешней сферы соединения, растворителя, температуры. [c.291]

Отношение ион- Координацион- Расположение анио-ных радиусов ное число нов вокруг катиона [c.353]

Ионы обозначают теми же символами, что и атомы, указывая справа вверху их заряд, например, положительный трехзарядный ион алюминия обозначают А1 +, отрицательный однозарядный ион хлора — С1 . Для ионов, как и для атомов, существует несколько систем радиусов. На их размеры влияют такие факторы, как количество ближайших ионов в узлах кристаллической решетки (называемое координационным числом) и их электронное состояние (заряд, размер и др.). Поэтому наиболее индивидуальным радиусом иона так же, как и для атома, можно считать его орбитальный радиус. Потеря атомом электронов приводит к уменьшению его эффективных размеров, а присоединение избыточных электронов — к увеличению. Поэтому радиус положительно заряженного иона (катиона) всегда меньше, а радиус отрицательно заряженного иона (аниона) всегда больше радиуса соответствующего электронейтрального атома [c.82]

Характер изменения плотности металлов определяется совместным влиянием ряда факторов симметрии кристаллической решетки, координационного числа и размеров атома. Так, в 4-м периоде радиус атомов от -элементов к -элементам, находящимся в центре периода, уменьшается. Поэтому максимум плотности приходится на металлы элементов центра периода. В б-м периоде плотность металлов еще более увеличивается за счет лантаноидного сжатия радиусов атомов элементов. [c.321]

Здесь и в последующих таблицах части III книги приведены значения атомных радиусов, полученные путем деления на 2 межатомных расстояний в кристаллических структурах с координационным числом 12. [c.382]

Ширина и высота максимумов кривой а (К) качественно характеризует степень упорядоченности расположения атомов, но для получения количественных характеристик — координационных радиусов и мординационных чисел — требуется переход от распределения а(К) к ФРР (рис. 12.3) или связанной с ней характеристики (см. 8,16) [c.315]

Еще в кристалле при высоких температурах образование вакансий обусловливает наличие целого спектра ближайших расстояний катион — анион. Ионы одного сорта становятся энергетически неравнозначными и связь между частицами становится гетеродес-мической. При плавлении ионного кристалла симметрия в расположении частиц нарушается еще более за счет сокращения первого координационного радиуса и увеличения второго. На ион-ион-ное взаимодействие накладывается ион-дипольное, возникает значительная доля ковалентной связи между частицами в местах их сближения [5]. Учет этих и других измерений, происходящих при плавлении ионных кристаллов, позволяет представить структуру расплавленных галогенидов щелочных металлов в следующем виде [6] [c.138]

У бериллия (ls 2s ) по сравнению с бором ( s 2s 2p ) в соответствии с увеличением радиуса атома и уменьшением числа валентных электронов неметаллические признаки проявляются слабее, а металлические усиливаются. Бериллий обладает более высокими энергиями ионизации атома (II = 9,32 эВ, /а == 18,21 эВ), чем остальные s-элементы II группы. В то же время он во многом сходен с алюминием (диагональное сходство в периодической системе) и является типичным амфотерным эле.ментом в обычных условиях он простых ионов не образует для него характерны комплексные ионы как катионного, так и анионного типа. Во всех устойчивых соединениях степень окисления бериллия -f2. Для Ве (II) наиболее характерно координационное число 4 (зр -гибри-Д1(зация валентных орбиталей). [c.470]

Ко ординационное число центрального иона зависит от степени его окисления и электронной структуры, природы лигандов, соот-ношения радиусов центрального иона и лигандов, а иногда о,т температуры и других условий реакции. Определяющим фактором является степень окисления центрального иона. Ниже приведены степени окисления центрального иона и соответствующие им наибо лее характерные координационные числа в скобках приведень координационные числа, реализуемые относительно реже. [c.180]

В табл. 8.7 суммируются результаты нащих численных экспериментов по моделированию кластеров Na(H20)n и К(Н20) . Энергия выражена в кДж/моль. Для /-структур координационное число равно среднему числу молекул в сфере радиусом 310 пм для Na(H20) и 350 пм для К (НгО),,. Критерий водородных связей геометрический / оо" = 330 пм, / он = 260 пм Еполн, Еъъ, ви — полная потенциальная энергия кластера и вклады в нее взаимодействий между молекулами воды и ионами со всеми молекулами воды. Все /-структуры получены для температуры 300 К. [c.145]

К типичным представителям соедпненпй этого класса относятся единственные надежно идентифицированные мпкроэлементные соединения нефтп — металлпорфнрины. Жесткая тетрадентатная структура порфирина с четко сформированным координационным центром из четырех атомов пиррольного азота исключительно благоприятна для связывания ионов металлов, в особенности тех, чей ковалентный радиус близок к радиусу координационного центра порфирина [892]. Благодаря этому порфирины образуют очень [c.164]

Понятие о координационном чнсле применяют не только ири рассмотрении окружения атомов в кристаллах, но и в свободных молекулах (в газах) и в многоатомных ионах, существующих в растворах. Для большинства металлов в кристаллах к. ч. равно 12, что соответствует наиболее плотной упаковке. Радиусы атомов и ионов зависят от к. ч. Значение радиуса Га или ri при другом к.ч. можно найти умножением г при данном к.ч. на определенный коэффициент. Так, при уменьшении к.ч. от 12 до 8,6 и 4 Га, отвечающий к.ч. = 12, нужно умножить соответственно на 0,97 0,96 и [c.51]

Можно рассчитать, что для решетки с координационным числом 8, свойственным решетке s l, отно1мение радиуса аниона Га к радиусу катиона Гц ие должно превышать 1,367 следовательно, для кристаллов этого типа должно [c.130]

Однако отнюдь не всегда кристаллы обладают структурой, отвечающей максимальному координационному числу из возможных, так как соотношение радиусов является не единственным фактором, обусловливающим величину координационного числа. Так, в частности, поляризуемость ионов тоже существенно влияет на взаимодействия и на характер свкзи между частицами в кристалле. [c.131]

Координационными или комплексными называют соединения, содержащие центральный атом или ион и группу молекул или ионов, его окружающих и связанных с ним (лигандов). Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона. Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Координационное число центрального атома (иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Высокая устойчивость многих комплексных соединений указываает, что химическая связь в них не отличается по своей природе от химической связи в обычных ионных или ковалентных соединениях. В большинстве координационных соединений центром является ион переходного металла (Т , Со , Сг " и др.), а лигандами — ионы или полярные молекулы (обладающие к тому же неподеленной парой электронов.) Именно поэтому электростатические представления легли в основу теории комплексных соединений, так называемой теории кристаллического поля, учитывающей также квантовомеханические особенности строения электронной оболочки центрального иона (Бете, Ван Флек). [c.120]

Расчеты, связывающие отдельные элементы структуры, были проведены с целью ее описания и определения координационного числа износоустойчивого ванадиевого катализатора КС [94]. При этом полагали, что при любой плотности упаковки для монодисперсной структуры удельный объем пор не зависит от размера глобул, т. е. размера пор. Если структура мультидисперсна, но глобу-лярна, объем пор остается постоянным для каждого участка, а, следовательно, и для всей структуры. По данным о распределении удельного объема пор по их радиусам можно рассчитать распределение (относительное) внутренней поверхности пор также по радиусам. [c.80]

Полученные экспериментальные значения q и иуд близки к расчетным для координационного числа 6. Совпадение расчетных данных с экспериментальными свидетельствует о том, что такой подход к рассмотрению структуры мультидисперсного катализатора вполне обоснован. Таким образом перед нами структура, представленная набором пор различных радиусов, обеспечивающая максимум [c.83]

Пришедепные значения ионных радиусов (А) относятся к координационному числу й — 6. При других координационных числах должны быть введены поправки дл Л = 4 —6 , для Л — 8 +3 , для Л = 12 +12%. [c.381]

Для оценки числа % рассмотрим относительно простую систему глобулярную структуру приблизительно равновеликих и изомет-ричных частиц ( шариков радиуса г), более или менее плотно уложенных. В этом случае, принимая упаковку близкой к примитивной кубической (координационное число г = 6), можно считать X равным числу частиц на 1 см [c.302]

Сопоставьте строение и радиусы атомов кремния и углерода, значения их энергии ионизации, проявляемые ими степени ёкисления, устойчивые для них координационные числа. [c.80]

Для структуры соли определяющим является не столько тип формулы, сколько координационные числа катиона и аниона и соотношение их ионных радиусов (разд. 6.4.3). В структуре хлорида цезия каждый ион Сз+ окружен восемью ионами С соответственно каждый ион С " — восемью ионами С5+.. В структуре хлорида нат рия координационные числа катиона и аниона равны шести. В структуре фторида кальция вокруг иона Са + расположено восемь ионов Р по принципу электронейтральности координационное число иона должно быть равно четырем. Координационные числа катиона и аниона можно указывать при написании формулы соединения (по Ниг-гли), например для хлорида цезия СзСЬ/в, для хлорида натрия Na l6/6, для хлорида кальция Сар8/4. Электростатическая модель объясняет в первом приближении ряд физических свойств ионных соединений —твердость, температуры плавления и кипения. [c.348]

Согласно этой теории (с учетом дополнений В. А. Кожеурова и И. С. Куликова), взаимное расположение атомов в твердых силикатах характеризуется более или менее плотной упаковкой атомов кислорода, тетраэдрические пустоты которой заполнены частично трех-, четырех- и пятивалентными катионами, такими, как 81, Р, В, А1, а октаэдрические — атомами Ыа, К, Са, Мд, Ре и др. Выполнение правил радиусов указывает на координационный характер решеток и на отсутствие в них замкнутых групп атомов, т. е. молекул. [c.184]

Комплексообразователь и лиганды рассматриваются как заряженные неде-формируемые шары определенных размеров. Их взаимодействие учитывается по закону Кулона. Таким образом, химическая связь считается ионной. Если лиганды являются нейтральными молекулами, то в этой модели следует учитывать ион-дипольное взаимодействие центрального нона с полярной молекулой лиганда. Результаты этих расчетов удовлетворительно передают зависимость координационного числа от заряда центрального иона. В некоторых случаях правильно передается геометрия комплексов при координационном числе, равном двум, комплексы должны быть линейными при равном трем лиганды располагаются по вершинам равностороннего тpeyгoJп.никa и т. д. С увеличением заряда центрального иона прочность комплексных соединений увеличивается, увеличение его радиуса вызывает уменьшение прочности комплекса, но приводит к увеличению координационного числа. С увеличением размеров и заряда лигандов координационное число и устойчивость комплекса уменьшаются. [c.356]

Координационное число изоэлектронного иона с меньшим радиусо.м иона обычно также меньше. [c.365]