Хлорирование метилен

В настоящее время хлороформ совместно с четыреххлористым углеродом получают фотохимическим хлорированием метилен-хлорида (рис. 63). Процесс хлорирования проводят при 50 °С в эмалированном или освинцованном хлораторе колонного типа. [c.179]

Переработка продуктов хлорирования сильно усложняется тем, что оно идет с большим избытком углеводорода. Если целью процесса в первую очередь является получение высших продуктов хлорирования метана, то хлористый метил и хлористый метилен могут быть возвращены в процесс. Если хотят получить хлористый метилен, то на повторное хлорирование возвращают в первую очередь хлористый метил. [c.114]

Четыреххлористый углерод 117 000 Хлористый метилен. .. 28 ООО, метил. ... 18300 Хлорированный парафин 15000 Хлороформ........11500 [c.137]

Другим примером фотохимического хлорирования, осуществляемого при низких температурах, но нормальном давлении, может служить хлорирование хлористого метила в хлористый метилен. [c.146]

Конденсат непрерывной дистилляцией под давлением разделяют на хлористый метил и хлористый метилен. Остаток, состоящий из хлороформа и четыреххлористого углерода, подвергают дальнейшей периодической переработке. Общий выход продуктов хлорирования, получаемых по этому процессу, составляет 35% хлористого метила, 45% хлористого метилена, 20% хлороформа и четыреххлористого углерода. [c.169]

Так, налример, дальнейшее превращение хлористого водорода, образующегося при хлорировании метана, достигается впрыском метанола в продукты, выходящие из реактора хлорирования [111]. При этом метанол превращается в хлористый метилен. [c.192]

В промышленном масштабе хлористый метилен можно получать только хлорированием метана или хлористого метила. Для получе- [c.209]

Для дальнейшей очистки получающийся раствор формальдегида обрабатывают растворителями — хлорированными углеводородами (хлористым метиленом, тетрахлорэтаном и др.). После-отделения в сепараторе от растворителя формальдегид подвергается отпарке и дальнейшему концентрированию в колонне, работающей под вакуумом (685 мм рт. ст.). Формальдегид при [c.95]

Хлорирование метана осуществляют хлором в паровой фазе. Полученные хлорпроизводные улавливают в абсорбере смесью четыреххлористого углерода и хлороформа, выделяют из смеси в отпарной колонне и после нейтрализации и осушки подают во фракционирующие колонны, где выделяются хлористый метил и хлористый метилен. Оставшаяся в кубовой жидкости часть хлористого метилена превращается в жидкофазном реакторе в хлороформ и четыреххлористый углерод. Указанные продукты используются в качестве сырья для производства каучука, силиконов, пластических масс, а также растворителей и хладагентов. [c.158]

Представляют большой интерес также работы по прямому хлорированию метана в кипящем слое с получением метилен-хлорида и хлористого метила. Организация производства хлористого метила имеет большое значение, так как он-необходим при производстве бутилкаучука. [c.284]

Состав продуктов хлорирования зависит от отношения хлора к метану. При взаимодействии 2 молей хлора с 1 молем метана получаются в основном хлористый метил, хлористый метилен и хлороформ. При мольном отношении хлор/метан 2 4 главными продуктами являются хлороформ и четыреххлористый углерод. [c.394]

При термическом хлорировании, изменяя условия процесса соотношение исходных веществ, режим хлорирования, можно направить реакцию в сторону преимущественного образования того или иного хлорпроизводного. Так, хлористые метил и метилен получаются рп большом избытке метана [СН4 С12=(3—8) 1] при 400—450°С. Большой избыток метана в реакционной смеси одновременно позволяет отводить теплоту из зоны реакции. Хлорирование осуществляют в специальном реакторе камерного типа (рис. 62), стальной корпус которого футерован шамотным кирпичом. В верхней части имеется насадка в виде фарфоровых колец. После предварительного -разогрева аппарата сжиганием горючего газа (смесь метана с воздухом), в результате чего футеровка и насадка аккумулируют теплоту, по керамической трубе, конец которой опущен во внутренний керамический цилиндр, подается исходная газовая смесь, которая также заранее подогревается до 120—250°С. Продукты реакции отводятся из верхней части аппарата и направляются на разделение. [c.136]

Растворимость Полимер растворим в большинстве ароматических и хлорированных углеводородов, таких, как бензол, хлороформ и хлористый метилен. Пленка может быть осаждена из сухого бензольного раствора, содержащего 2— 3% полимера. Полимер разрушается концентрированной серной и трифторуксусной кислотами 3, 4]. [c.70]

Исследования показывают, что отдельные хлорированные соединения не окисляются микроорганизмами. К ним относятся хлористый метилен, четыреххлористый (углерод, хлороформ [2]. [c.167]

Сущность работы. Требованию хорошего разделения смеси хлорметанов вполне отвечает этиленгликоль и его полимеры. На этих жидких неподвижных фазах можно достичь полного разделения смеси всех хлорированных метанов. В настоящей работе производится разделение смеси жидких ди-, три- и тетрахлорметанов на этилен-гликоле в качестве неподвижной жидкой фазы. Первым из компонентов этой смеси элюируется четыреххлористый углерод, затем хлористый метилен и последним хлороформ. В качестве детектора может служить катарометр. [c.226]

При непосредственном хлорировании метана наряду с хлористым метилом образуются продукты более глубокого хлорирования — хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод. Однако, создавая определенные условия, можно направить процесс в сторону преимущественного образования желаемого продукта. Так, для получения хлористого метила процесс проводят при большом мольном избытке метана и сравнительно высокой температуре (>400 С), но повышения температуры до 500—550 °С следует избегать, так как в этом случае может произойти взрыв с выделением хлористого водорода и свободного -углерода [c.30]

Хлорирование метилен-быс-(этилсульфона) [307а] и этилиден-бис-(этилсульфона) [314] происходит при обработке их бензолсульфохлоридом [c.188]

После успешного завершения реакции газы охла/кдают и хлористый водород отмывают водой, а затем щелочью. Далее газ охлаждают до —50°. При этом оставшийся газообразный метан возвращают в установку для хлорирования. Из конденсата непрерывной перегонкой под давлением отделяют хлористый метил и хлористый метилен. Остаток, состоящий из хлороформа и четыреххлористого углерода, разделяют особо. [c.115]

Хлористый метилен, получаемый прямым хлорированием метана, как растворитель находит все более широкое применение и является в настоящее время едипственныл из хлорметанов, получаемым хлорированием метана. Для получения всех остальных хлорметанов применяют специальные методы. Например, хлористый метил получают этерификацией метилового спирта хлористым водородом, хлороформ — хлорированием спирта или ацетона в ще- [c.118]

Вертикальную стеклянную трубу 1 длиной 4 ж и виутренним диаметром 50 мм, на которой на минимально возможном расстоянии расположены сферические камеры диаметром 100 мм, заполняют до половины хлористым метиленом и затем включают приблизительно 15 смонтированных на расстоянии 10 см от трубы 00 сферическими камерами одна над другой вертикальных софитных ламп 2 мощностью по 250 вг. После этого снизу по трубе, доходящей примерно до третьей или четвертой сферической камеры, подают хлор (около 1800 л/час), одновременно с хлористым метиленом (около 12 кг/час). Температуру в нижней части реакционной трубы поддерживают около 50°, что легко достигается путем орошения водой из кольцевой трубы 6. Вода собирается на поддоне п отводится. Продукт реакции, состоящий главным образом из хлороформа и хлористого метилена, из нижней сферической камеры реакционной трубы поступает в трубу 3 диаметром около 50 мм для так называемого дополнительного хлорирования. Эта труба также освещается ультрафиолетовыми лучами, но находится на большем расстоянии от ртутных ламп, чем реакционная труба. В ней вступают в реакцию следы хлора, вследствие чего выделяющийся хлористый водород ул<е пе содержит свободного хлора. [c.147]

Четыреххлористый углерод можно получить и из метана путем его хлорирования или из хлорированных метанов, образующихся при хлорировании метана. Первая промышленная установка для хлорирования метана, пущенная в 1923 г. фирмой Farbwerke Hoe hst, давала четыреххлористый углерод наряду с метилхлоридом, метилен-хлоридом (главным продуктом) и хлороформом в различных соотношениях. Чтобы добиться полного хлорирования до четыреххлористого углерода, хлораторы соединили каскадом, а хлор и продукты хлорирования метана направили противотоком. [c.203]

Путем хлорирования природного газа (метана) получают в промышленном масштабе хлористый метил H3 I и метилен-хлорид H2 I2 в последнее время разрабатывается также синтез хлороформа H J3 и четыреххлористого углерода J прямым хлорированием метана. [c.25]

Одним из эффективных методов повышения пожарной безо-пас1ости в производстве является замена огнеопасных легко-летучих жидкостей, часто применяемых в качестве растворителей, менее опасными жидкостями с температурой кипения выше 110°С (амилацетат, этиленгликоль, хлорбензол, ксилол, амиловый спирт и др.) или негорючими растворителями, К таким растворителям относятся четыреххлористый углерод, хлористый метилен, трихлорэтилен и другие хлорированные углеводороды. [c.415]

При хлорировании метана целевыми продуктами обычно являются хлористый метилен, хлороформ или их смесь с четыреххлористым углеродом. При целевом синтезе метиленхлорида мольное отношение метана к хлору берут равным 4 1, возвращая непревращенный метан и хлористый метил на реакцию. Прн целевом получении хлороформа мольное соотношение СН4 СЬ составляет 0 8 1, причем непревращенный метан и СНзС возвращают на реакцию, получая наряду с хлороформом метилеихлорид и четырех) лористый углерод. Хлорирование метана ведут как чисто тер-мич( ским путем при 500—550 °С, так и термокаталнтическим при 350--400°С. [c.120]

Смесь хлорметанов из куба колонны 4 подают в серию ректификационных колонн 9—12, в которых выделяют соответственно хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Часть хлористого метилена и клороформа возвращают в реактор термического хлорирования 1. [c.394]

В процессе реакции исходный углеводород расходуется и в реакционной смеси накапливается монозамещенный алкилгалогеиид. Это является причиной того, что галоген-радикалы могут взаимодействовать не с исходным алканом, а с уже замещенным. Например, при хлорировании метана среди продуктов, кроме метилхло-рида, выделяли дихлорметан (хлористый метилен), трихлорметан (хлороформ) и тетрахлорметан (четыреххлористый углерод) [c.210]

Еще одно замечание. Многие превращения можно назвать, используя в качестве субстрата любой из реагентов. Например, превращение, названное выше метилен-де-оксо-дизамещение, можно назвать также этилиден-де-трифенилфосфорандиил-диза-мещение. В данной книге будут приводиться лишь названия, построенные так, чтобы субстрат можно было рассматривать как вступающий в реакцию, которая соответствует названию главы. Так, название реакции 11-13 (АгН + КС1- -АгК) будет алкил-де-гидрирование, а не арил-де-хлорирование, хотя второе название также вполне приемлемо по правилам ИЮПАК. [c.8]

Производство галогенсодержащих углеводородов имеет большой удельный вес в промышленности органического синтеза. Хлорированием и гидрохлорнрованием углеводородов жирного и ароматических рядов получают продукты, имеющие важное народнохозяйственное значение. Они широко используются в медицине, лакокрасочной промышленности, сельском хозяйстве и т. д. Многие из них являются хорошими растворителями (хлористый метилен, четыреххлористый углерод) и полупродуктами в органическом синтезе (1,2-дихлорэтан, хлорбензол). [c.125]

Этот формалин-сырец поступает в отпарную колонну 26, работающую при 0,7 ати, где от него отгоняют все летучие продукты. Кубовую жидкость перегоняют с водяным паром при 2,4—2,8 ати в колонне 27. С верха колонны отбирают 35—40%-ный формалин, из нижней части колонны вытекают тяжелые хвосты . Для получения формальдегида, удовлетворяющего стандарту, его экстрагируют хлористым метиленом, нерхлорэтиленом, три- или тетрахлорэтаном. Во флорентинском сосуде 24 происходит расслоение смеси верхний — формальдегидный — слой направляют в колонну 29, где отгоняется хлорированный растворитель, собирающийся в емкость, после чего формалин поступает в колонну 31, работающую иод разрежением, для дальнейшего концентрирования, если последнее необходимо. Нижний слой хлорированного растворителя из флорентинского сосуда 24 иостунает в колонну 28, где отгоняется растворитель, собирающийся в емкость. Кубовую жидкость из колонны 28 спускают в канализацию. [c.312]

Смит (1961) нитрованием адамантана в уксусной кислоте при 140 °С в атмосфере азота под давлением получил с умеренным выходом 1-нитроадамантан (т. пл. 159°С). Хлорирование адамантана протекает менее избирательно, чем бромирование или нитрование, и приводит к смеси продуктов. При окислении воздухом образуются небольшие количества адамантанола-1 и адамантанона-2 (т. пл. 286°С). Действием на адамантан в хлористом метилене раствором надуксусной кислоты в этилацетате при облучении Шлейер (1961) осуществил радикальное гидроксилирование этого углеводорода. Обработку реакционной массы после этой реакции удобно проводить путем окисления по методу Джонса (Н2Сг04 + Н2504 в ацетоне) с последующим хроматографическим разделением образующейся смеси адамантана, адамантанона-2 (1 часть) и адамантанола-1 (3 части). [c.60]

Клиническая картина отравления хлористым метилом также своеобразна. По данным Г. Ю. Евтушенко (1966), симптомов раздражения слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей, а также бокового положения у животных при воздействии хлористого метила не наблюдалось. В случае гибели в ближайшие 2—6 ч после окончания затравки из носа и рта выделялась пенистая жидкость. На вскрытии при макроскопическом исследовании легких Б одних случаях отмечено их увеличение и выделение из трахеи пенистой жидкости, в других — полное или долевое опеченение. При гибели животных в отдаленные сроки (2—6-й день) у многих из носа и рта выделялась слизистая кровянистая жидкость, а на вскрытии констатировалась пневмония. По скорости развития симптомов отравления у животных при воздействии изоэффективных концентраций хлорированных углеводородов на первом месте стоит хлористый метилен, затем хлороформ и четыреххлористый углерод (см. табл. 63). [c.169]

МЕТИЛЕНХЛОРИД (дихлорметан) СНаСЬ, л —96,7 °С, 40,1 °С еГ 1,336, /г" 1,4244 р-римость в воде 2%, смешивается с орг. р-рителями КПВ 12—22%, tъ п 14 °С, т-ра самовоспламенения 556 °С. Получ. хлорированием ме тана, метилхлорида. Р-ритель ацетатов целлюлозы (гл. обр. для обработки фото- и кинопленок, в произ-ие ацетатных волокон) хладагент в холодильных установках ( хла дон-30 ). Обладает слабым паркотич. действием, раздражает кожу и слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК 50 мг/мз). Мировое произ-во 400 тыс. т/год (1975). 2,2 -МЕТИЛЕН-бис-(4-ЭТИЛ-6- ирет-БУТИЛФЕНОЛ) (бисалкофен ЭБ, антиоксидант 425), / ,127 С пе раств. [c.332]

С или при кристаллизации из ацетонитрила. Хлорирование тиурама является экзотермическим процессом, поэтому его проводят при охлаждении, поддерживая температуру 20—30°С. При хлорировании тиурама образуется двухлористая сера, что не позволяет получить V, и ее удаляют отгонкой с растворителем й промывкой осадка сухим хлористым метиленом. Поскольку III гигроскопичен, его без выделения превращают в V взаимодействием с IV н избытком триэтиламина. При реакции V с этилендиамином в мягких условиях (18—23°С) образуется замещенный гуанидин VI, который можно выделить. Однако более удобно получать I без выделения VI — ступенчатым нагреванием при 18—23 °С и 100—105 °С. I синтезируют также из других тетраалкилтиурамдисульфидов, например, из этиль-ного аналога II —тетурама [42]. [c.209]

Интересные возможности получения полиэфиркетонов методом электрофильного замещения открывает осадительная поликонденсация [29]. В этом случае взаимодействие дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дифенилоксидом осуществляли при комнатной температуре с ДХЭ в присутствии безводного хлористого алюминия. При внесении катализатора в раствор мономеров последний интенсивно окрашивается в красный цвет из него через некоторое время в виде мелких частичек выделяется комплекс полимера с катализатором, 1готорый отфильтровывают и разлагают спиртом. Выход полимера составляет 90-95%. Образование второй фазы начинается довольно быстро, через 20-25 мин после внесения катализатора, при достижении полимером характеристической вязкости [т ] г 0,12 дл/г (в серной кислоте). Отмечается [29], что с выделением полимера во вторую фазу рост значений вязкости не прекращается вплоть до больших величин. Осадительную поликонденсацию можно осуществлять и в других хлорированных растворителях, например в хлористом метилене. [c.197]

В промышлепном масштабе реакция применяется лишь для хлорирования метана в четыреххлористый углерод (тетрахлорметан), хлороформ (трпхлорметан) и хлористый метилен и в ограниченном масштабе — для хлорирования пентаковой фракции бепзина, подлежащей дальнейшему гидролизу в амиловый спирт. [c.77]

Растворимость модифицированного полимера изменяется в зависимости от содержания хлора. Вначале с увеличением содержания хлора до 30% растворимость ХПЭ повышается. При содержании хлора 50—60% полимер становится нерастворимым. Хлорированный полиэтилен с более высоким содержанием хлора снова растворяется в четыреххлористом углероде [6, 7]. Для устранения трудностей, связанных с изменением растворимости ХПЭ в четыреххлористом углероде, используют его смеси с другими растворителями, например с тетрахлорэтаном [2, 3, 4, 8], трихлорэтаном [9], хлортрифторметаном [10], хлористым метиленом [П], тет-рахлорэтиленом [12], монохлорбензолом [1, 2, 3, 4, 7, 13] или с ледяной уксусной кислотой [1]. [c.8]