Лиофильные добавки

Казалось бы, что неустойчивость эмульсий связана прежде всего с избытком межфазной свободной энергии и, следовательно, эмульгаторами должны быть ПАВ, снижающие а на границе раздела фаз. Действительно, добавки ПАВ увеличивают продолжительность существования эмульсии (до расслоения), а также время жизни отдельной капли. Применение ПАВ в некоторых случаях снижает а настолько, что происходит самопроизвольное диспергирование с образованием истинно лиофильных бесконечно устойчивых эмульсий (см. гл. ХУП) к ним относятся, например, эмульсолы (смазочно-охлаждающие эмульсии ). [c.309]

В предыдущем параграфе рассмотрены двухкомпонентные лиофильные коллоидные системы — дисперсии мицеллообразующих ПАВ. Введение в систему третьего компонента, в зависимости от его природы, может либо затруднять мицеллообразование, либо (что наблюдается чаще) способствовать этому процессу. Подавление ассоциации молекул ПАВ в мицеллы происходит при введении в водный раствор ПАВ значительных количеств полярных органических веществ, например низших спиртов. Такие вещества увеличивают молекулярную растворимость ПАВ и вследствие этого затрудняют мицеллообразование. Введение этих же веществ, но в малых количествах, и особенно добавление неполярных углеводородов приводит к некоторому понижению ККМ, т. е. облегчает мицеллообразование. При этом существенно изменяется строение мицелл введенный в качестве добавки третий компонент входит в состав мицеллы. В результате практически нерастворимые в чистой воде углеводороды растворяются в мицеллярных дисперсиях ПАВ. Это явление — включение в состав мицелл третьего компонента, нерастворимого или слабо растворимого в дисперсионной среде, называется солюбилизацией. Различают прямую солюбилизацию (в водных дисперсиях ПАВ) и обратную (в углеводородных системах). [c.232]

Существует прямая связь между полярностью растворителя и его растворяющей способностью по отношению к полимеру. Тем не менее, хотя амидные растворители являются высокополярными, их применимость для синтеза ряда термостойких полимеров оказывается ограниченной. Термостойкие полимеры характеризуются сильным межмолеку-лярным взаимодействием многие из них имеют жесткую стержнеобразную конфигурацию макромолекул или их агрегатов. При растворении таких полимеров большое значение приобретает энтропийный фактор кроме того, требуется применение растворителей, обладающих повышенным сродством к полимеру. В этих случаях для повышения растворимости прибегают либо к добавкам неорганических лиофильных солей типа хлоридов лития, кальция и др., либо к применению смесей растворителей. Механизм растворяющего действия обеих систем рассматривается в специальном разделе. [c.51]

С повышением растворяющей силы среды можно значительно-увеличить количество добавляемого в систему асфальтита — при этом система сохраняет свою лиофильность. Если асфальтит добавлять в дистиллятный крекинг-остаток, то, как показывают эксперименты, система сохраняет способность переходить в состояние ньютоновской жидкости при более значительных количествах добавки. [c.141]

Универсальным и широко распространенным методом регулирования лиофильности дисперсных систем является метод химического модифицирования, позволяющий резко изменять природу поверхности того или иного дисперсного вещества. Для этих целей обычно используют поверхностно-активные вещества всех известных классов, а также различные химические добавки. К методу химического модифицирования тесно примыкает метод кислотной активации, приводящий к повышению сорбционной способности исходных дисперсных фаз за счет частичного растворения полуторных оксидов металлов (например в глинах). Исследования лиофильности активированных бентонитов после кислотной активации показывает, что теплота смачивания их водой уменьшается, а тепловые эффекты смачивания бензолом резко возрастают. Следовательно, коэффициент фильности уменьшается, по сравнению с коэффициентом природных глин, в два раза. [c.127]

Сенсибилизация проявляется в ухудшающем действии защитных реагентов, если они добавлены в недостаточных количествах. Это служило источником различных недоразумений, когда добавки к соленым буровым растворам очень небольших количеств карбоксиметилцеллюлозы вместо улучшения вызывали рост водоотдачи и разделение фаз. Н. П. Песков приписал подобные явления десорбции стабилизирующих ионов и переходу их на коллоидный полиэлектролит. Г. Фрейндлих считает сенсибилизацию частным случаем взаимной коагуляции коллоидов, связанной с их разноименной заряженностью. Такие представления хорошо объясняют сенсибилизацию лиофобных коллоидов, но неприменимы для лиофильных. Более вероятно, что макромолекулы защитного реагента, присутствующие в количествах, недостаточных для образования сплошной полимер-глинистой структуры, вызывают возникновение местных структурированных сгустков, перемежающихся областями с разреженной структурой. [c.93]

Лиофобные и лиофильные коллоидные системы можно различать и чисто феноменологически. Для первых характерна высокая чувствительность (потеря агрегативной и, в конечном счете, седиментационной устойчивости) к добавкам электролитов, тогда как лиофильные золи не коагулируют даже при относительно высоком содержании в растворе электролитов. [c.7]

Феноменологическое разделение коллоидных растворов на лиофобные и лиофиль-ные (в случае водной дисперсионной среды — соответственно на гидрофобные и гидрофильные) основано на их различной чувствительности к действию посторонних электролитов. Первые коагулируют при самых незначительных добавках электролитов, тогда как коагуляция вторых наступает только при высоком содержании электролитов в растворе (порядка миллимолей на 1 л) [119]. Лиофильные коллоиды энергично взаимодействуют с дисперсионной средой и в большинстве случаев устойчивы только в присутствии стабилизаторов. [c.57]

Сопоставление закономерностей изменений катодной поляризации цинка, вызванных добавками блескообразователей, с действием последних на внешний вид гальванических осадков, дает возможность уловить некоторую корреляцию между этими явлениями. Так, например, блеск цинкового осадка возникает, как правило, при тех плотностях тока, при которых явно обнаруживается влияние блескообразователей на катодную поляризацию. Это в первую очередь относится к таким веществам, как молибдат натрия, фурфурол и сернистый натрий, которые уменьшают катодную поляризацию только выше предельного тока и лишь выше этого предела вызывают возникновение блеска. Аналогичная зависимость отмечается также и в случае действия некоторых лиофильных коллоидов, например столярного [c.215]

Крахмал в малых концентрациях оказывает гидрофобизующее действие, а при больших — проявляются его защитные свойства как лиофильного коллоида, поэтому повышенное извлечение серы при добавках крахмала наблюдалось уже при самых незначительных его концентрациях. [c.84]

Водный раствор едкого натра (5—10%-ный) Серная кислота (олеум) Диметилацетамид с добавкой лиофильных солей (хлорида лития) Диметилформамид Диметилацетамид Диметилсульфоксид Диметилсульфоксид с добавками лиофильных солей (хлорида лития) Серная кислота (олеум) [c.43]

Диметилацетамид с добавкой лиофильных солей (хлорида лития) [c.43]

Ряд данных по влиянию природы растворителей на свойства ра створов ароматических полиамидов приведен в работах [33 34], Важнейшим фактором, влияющим как на процесс растворения, так и на свойства растворов, является добавка лиофильных веществ. Это особенно существенно для полимеров со средней и высокой жесткостью цепей, таких, как полиакрилонитрил, ароматические полиамиды, целлюлоза [23] и другие (рис. 3.6). [c.64]

Прядильные растворы получают растворением предварительно полученного, высаженного и тщательно высушенного полимера, либо в качестве прядильного раствора используются сиропы, полученные при поликонденсации мономеров в растворителе (если полимер не выпадает из раствора и последний не содержит нежелательных примесей). В качестве растворителей часто используется диметилацетамид, обычно с добавкой лиофильных солей, например хлорида лития (см. гл. 3). [c.309]

Для очистки природных и сточных вод полиакриламид, как правило, используется совместно с электролитами-коагулянтами, чаще всего с сульфатом алюминия или хлоридом железа (III). По традиционной схеме флокулянт вводят в очищаемую воду спустя некоторое время после ее обработки коагулянтом. Этот разрыв во времени (1—2 мин) необходим для равномерного распределения коагулянта в воде, его гидролиза и обра- зования первичных частиц. Показано [117], что добавки полиакриламида оказывают положительное влияние на гидравлическую крупность и плотность хлопьев, образующихся в осветлителе со взвешенным осадком введение ПАА через 2 мин после коагулянта — сульфата алюминия позволило в значительной степени увеличить концентрацию взвешенного осадка при обработке как мутной, так и цветной воды. Этот же реагент улучшает осветление воды при фильтровании через песок, что связывается с усилением адгезии взвешенных частиц к зернам фильтрующей загрузки вследствие увеличения лиофильности загрузки при адсорбции ВМС, а также за счет флокуляции частиц с образованием крупных и плотных агрегатов. Во всех случаях было обнаружено, что с увеличением дозы флокулянта задерживающая способность фильтрующей загрузки проходит-через максимум. [c.150]

Для вискозных производств представляет интерес также тот факт, что добавка поверхностно-активных веществ замедляет гелеобразование в соответствии с известным правилом Траубе. Это явление основано на том, что поверхностно-активные вещества действуют как диспергаторы или пептизаторы, т. е. благодаря их адсорбции повышается лиофильность коллоидных частиц, что приводит к повышению степени дисперсности этих частиц. [c.217]

Молекулярный вес полимера в пределах 30 000—120 ООО не влияет на осадительное число. Увеличение содержания второго компонента в сополимере акрилонитрила увеличивает осадительное число. Последнее повышается также при использовании смеси осадителя с растворителем. Осадительное число может быть увеличено в 2 раза при небольшой добавке к растворам ПАН в диметилформамиде лиофильных солей (например, 0,2 моль/л хлорида лития). [c.69]

Лиофобизация может быть достигнута механохимической прививкой на поверхности частичек, например, высокотемпературного пека или полистирола (добавки при модификации поверхности от 1 до 10% (масс.). Одним из способов получения лиофильной поверхности является нагрев углеродных частичек выше 800 С с целью удаления кислородных групп, в основном фенольных и карбоксильных, с поверхности. При нагревании на воздухе при 250-300 С поверхность становится преимущественно лиофобной и энергетически более однородной [2-138]. [c.145]

Одной из наиболее давних и актуальных до сегодняшнего дня проблем коллоидной химии, в которой ярко иллюстрируется диалектика развития науки, является проблема взаимоотношения между коллоидными системами, образованными низкомолекулярными веш,ествами, и растворами и дисперсиями высокомолекулярных веществ. Сам термин коллоид , введенный Грэмом от греческого слова хсоХЛа — клей, относился прежде всего к клееподобным студнеобразным дисперсиям органических высокомолекулярных веществ и не отражает современного состояния и предмета коллоидной химии. Изучение физико-химических свойств подобных студнеобразных систем и разбавленных растворов высокомолекулярных веществ, названных Фрейндлихом лиофильными коллоидами (как обобщение предложенного Перреном термина гидрофильные коллоиды ), длительное время велось в рамках коллоидной химии. Отличие лиофильных коллоидов от лиофобных, по Перрену и Фрейндлиху, определялось в основном двумя обстоятельствами 1) способностью лиофильных коллоидов к самопроизвольному образованию и 2) резкой чувствительностью гидрофобных золей к малым добавкам электролитов, тогда пак гидрофильные коллоиды разрушаются только под действием высоких. концентраций электролита (вы-саливаиие). Различие свойств лиофильных и лиофобных коллоидов рассматривалось как следствие высокой способиости первых к сольватации коллоидных частиц (мицелл) молекулами растворителя, лиофобные же золн всегда нуждаются в стабилизаторе для сохранения агрегативной устойчивости. [c.237]

Вторым методом является стабилизация системы реагентами типа карбоксиметилцеллюлоза, щелочной крахмал, лигносульфонаты и и т. п., усиливающими гидрофилизацию и способствующими струк-турообразованию. Их модифицирующее действие сочетается со структурообразованием самого реагента. Образование структур усиливают добавки, форсирующие лиофильную коагуляцию (жидкого стекла, солей и т. п.). При этом важно сохранить баланс между гидрофилизирующим и коагуляционным действием с тем, чтобы не направить процесс по пути лиофобной коагуляции. [c.332]

В ингибированных растворах глинистая фаза превращается в активный наполнитель, сохраняющий лишь тот минимум лиофильности, который обеспечивает ее агрегативпую и кинетическую устойчивость. Это позволяет снизить чувствительность системы к агрессивным влияниям, коагуляционному и концентрационному загустеванию. В результате значительно увеличивается глиноемкость системы для неутяжеленных растворов по крайней мере на 10%, а для утяжеленных — на 5%. Как видно из рис. 38, это может сократить добавки жидкой фазы, необходимой для поддержания подвижности растворов в первом случае приблизительно на 50 , а во втором на 60—70% [c.333]

На основе изучения скорости структурообразования, типа возникающих контактов и их прочности Ф.-х. м, разрабатывает способы эффективного управления структурно-мех. св-вами материалов при оптим. сочетании состава среды и мех. воздействий. Установлено, чтЬ малые добавки ПАВ позволяют при правильном их выборе радикально изменять св-ва данной границы раздела фаз в нужном направлении, обеспечивая хорошее сцепление частиц либо, наоборот, ослабляя и преодолевая силы сцепления. Так, в лиофобных системах (стеклянные частицы в углеводородных средах, гидрофобизованные пов-сти в полярных жидкостях) свободная энергия в коагуляционных контактах достигает величин порядка 10" Дж/см , а в лиофильных системах (напр., гвдро-фобизованные слоями ПАВ полярные частицы в углеводородной среде) - порядка 10 Дж/см", [c.90]

Коллоидные растворы коагулируют пои невысокой концентрации электролитов. Однако устойчивость их может быть значительно повышена путем создания дополнительно на поверхности частиц адсорбционных слоев с повышенными структурно-механическими свойствами. Стабилизация лиофобного золя за счет добавления незначительной массы высокомолекулярных (лиофильных) соединений (желатина, казеината натрия, мыла, белков и пр.), способствующих образованию на поверхности частиц адсорбционно-сольватных слоев, полностью предотвращая коагуляцию электролитами, называется защитным действием стабилизаторов. Для количественной оценки защитных свойств различных веществ введено понятие золотого числа , под которым понимают ту минимальную массу стабилизирующего вещества (в мг), которую следует добавить, чтобы защитить 10 мл красного золя золота от коагуляции с появлением синей окраски при добавке к золю 1 мл 10%-ного раствора хлорида натрия. Например, золотое число желатины равно 0,008. Это значит, что 0,008 мг ее защищает 10 мл золя золота от коагуляции 1 мл 10%-ного раствора Na l. [c.160]

Примерами гидрофильных золей, теряющих устойчивость лищь в концентрированных растворах электролитов, являются золи серы, оксидов и гидроксидов металлов и других соединений, дисперсная фаза которых сильно гидратирована за счет образования водородных связей с молекулами воды. Исследования стабильности и электрокинетического потенциала ряда гидрофобных золей (галогенидов серебра, сульфидов мышьяка и сурьмы), к которым были добавлены неионогенные поверх-ностно-активные вещества (оксиэтилированные эфиры этиленгликоля), показали, что образовавшиеся при этом дисперсии также представляют собой типичные лиофильные коллоидные растворы. Краснокутская и Сапон обнаружили, что с увеличением содержания ПАВ в растворе устойчивость золей в определенной области концентраций реагента возрастает настолько, что коагуляция наступает только в высококонцентрированных растворах солей. Таким образом, гидратированные молекулы неионных ПАВ, адсорбируясь на гидрофобных коллоидных частицах, превращают их в гидрофильные. При действии электролитов с однозарядными противоионами очень малые добавки ПАВ вызывают эффект сенсибилизации. При коагуляции высокоустойчивых коллоидных растворов, стабилизированных ПАВ, заряд противоионов, как у всех гидрофильных золей, не имеет существенного значения. Гидрофилизи-рованный золь становится чувствительным к совместному действию дегидратирующих агентов (например, этилового спирта или повышенных температур) и небольших количеств солей. Концентрация ПАВ, вызывающая превращение гидрофобного золя в гидрофильный, снижается с увеличением длины оксиэтиленовой цепи и углеводородного радикала молекулы ПАВ, но не связана с критической концентрацией мицеллообразования поверхностно-активного соединения. [c.23]

Изучение усадочных напряжений в гелях высыхающего гидрата окиси железа с добавками асбеста. Кащеева Р. Д., Остриков М. С., Духнй-н а Т. П. Таблиц — 1, рисунков — 2, библиографий — 5 пазв. Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем, вып. 3, 1971, стр. 185—188. [c.228]

Требуемое количество геля замачивают для набухания в 10 М соляной кислоте 10 М соляную кислоту используют также для промывки геля в течение 15 мин. 1 г лиофильно высушенного геля набухает до объема 3,5 мл. Гель рекомендуется промывать в несколько приемов, используя на 1 г сухого геля 200 мл раствора. Сразу же после промывки добавляют раствор аффинного лиганда, который необходимо привязать к сефарозе. Оптимальные условия для связывания аффинного лнганда (pH, состав буфера и температура) зависят до определенной степени от характера лиганда. Как правило, реакция связывания наиболее эффективна при pH 8—10, но можно использовать и более низкие значения pH, если этого требует природа связываемого лигапда. Аффинный лиганд присоединяется в достаточных количествах даже и при этих pH, если увеличить количество бро.мциана при активации и количество лиганда при связывании. Аффинный ли1анд, в особенности белкового характера, растворяют в буфере с высокой ионной силой (около 0,5) для предотвращения неспецифической адсорбции. Высокая ионная сила облегчает затем последующую промывку.. Можно использовать карбонатный и боратный буферы с добавка.ми хлорида натрия. [c.190]

Очевидно, требуется добавка веществ, химически индиферент-ных, сохраняющих лиофильность независимо от степени конденсации и влияющих на рост макромолекул чисто механически. Кроме того, можно использовать явления внутренней смазки, которые выравнивают внутренние напряжения. [c.357]

Естественный путь снижения уровня мощности для предельного разрушения структуры при вибрации состоит, как это вытекает из результатов, приведенных в 1 данной главы, в совместном применении добавок ПАВ и вибрации. Эффективность совместного действия вибрации и добавок лиофильных и лиофобных ПАВ в процессах разрушения двухфазных структур во всем возможном диапазоне изменения их реологических свойств была изучена впервые на ряде дисперсных систем и, в частности, на водных дисперсиях алюмосиликатных частиц с добавками ОП-10, ГКЖ-10, лиг-носульфоната кальция (0,3% к твердой фазе) [106, 191, 281]. Из рассмотрения полных реологических кривых этих систем при вибрации в сочетании с ПАВ и без ПАВ (рис. 77, 78) следует, что по мере разрушения структуры с ростом I соотношение между систем без ПАВ и систем с добавкой ПАВ (/ = т11 о/ Ч 1) при фиксированных и одинаковых I различно. По мере увеличения интенсивности / (при одинаковых I) возрастает (рис. 78). [c.220]

Эта серия исследований была выполнена на водных дисперсиях СаВ, алюминатов и силикатов кальция (СзА, Сз5, /Т = 0,35), в состав которых вводились добавки ПАВ трех типов лиофильный пластификатор — лигносульфонаты кальция СДБ неионогенные ПАВ — ОП-4, ОП-7, ОП-Ю кремнийорганические жидкости (си-ликонаты натрия и полиорганосилоксаны) — ГКЖ-10 и ГКЖ-94. [c.222]