Гель набухающий

Растворы высокомолекулярных соединений нмеют значительную вязкость, которая быстро возрастает с увеличением коицеитрации растворов. Повышение концентрации макромолекулярных растворов, добавки веществ, понижающих растворимость полимера, и, часто, понижение температуры приводят к застудневанию, т. е. превращению сильно вязкого, но текучего раствора в сохраняющий форму твердообразный студень. Растворы полимеров с сильно вытянутыми макромолекулами застудневают ири небольшой коицеитрации раствора. Так, желатин и агар-агар образуют студии и гели в 0,2—1,0% растворах. Высушенные студни способны вновь набухать (существенное отличие от гелей). [c.315]

Пористый полимерный гель набухает в растворителе, однако степень его набухания изменяется в зависимости от природы или состава применяемого растворителя Поэтому для приготовления суспензии и набивки колонки следует применять такие растворители, в которых гель набухает меньше, чем в подвижной фазе, с которой предполагается работать в дальнейшем В противном случае во время анализа возможна усадка геля, в результате чего в колонке образуются пустоты и колонка быстро выходит из строя [c.86]

В большей части работ в качестве катализаторов применяли сульфированный сополимер стирола с небольшим количеством (например, 8%) дивинилбензола. Такие смолы известны под фирменными названиями Дауэкс 50 , Амберлит Ш-100 и Амбер-лит Ш-120 . Эти материалы подобны неорганическим цеолитам, но их пористую структуру труднее охарактеризовать, так как гели набухают в растворе и степень набухания зависит от доли поперечных связей в полимере, природы растворителя и других факторов. [c.147]

Липофильные гели не оседают в растворителях, обладающих высокой плотностью. Всплывания частиц удается избежать, если набивать колонку в быстром потоке растворителя, прижимая гель специальным поршнем. Заполненную колонку нужно сразу же заткнуть корковой пробкой. Колонки других типов в данном случае совершенно непригодны. Конечно, для набухания геля и заполнения колонки можно использовать и более легкий растворитель, а затем вытеснять его из колонки тяжелым, однако это возможно лишь в том случае, если растворители достаточно хорошо смешиваются, а гель набухает в них одинаково. [c.74]

Эластичные гели (студни) получаются благодаря действию молекулярных сил сцепления между макромолекулами органических полимеров, например, каучука, желатина, поливи-нилацетата и др. Такие гели, набухая или теряя растворитель, легко и обратимо изменяют свой объем. [c.76]

Следует отметить, что для достижения высокой эффективности измерения активности полное растворение геля может оказаться необязательным. В присутствии некоторых солюбилизаторов срезы геля набухают, и [c.141]

Набухание — избирательный процесс. Гели набухают только в определенной среде желатин набухает в воде и не набухает в бензоле каучук, наоборот, в воде не набухает, но набухает в бензине. [c.226]

Фторопласт-4 — рыхлый, волокнистый, тонкоизмельченный белый порошок, не смачивается водой и не набухает в ней. По химической стойкости он превосходит все известные материалы, включая золото и платину, не растворяется ни в одном известном растворителе. Фторопласт-4 работает в диапазоне температур —269—260° С. Пленка его сохраняет гибкость при температуре ниже —100° С и не становится хрупкой в среде жидкого гелия. [c.207]

Общий объем VI равен объему колонки. Внешний объем Увв можно определить, если хроматографировать на колонке, заполненной гелем, какое-либо высокомолекулярное вещество, не способное проникать в поры геля объем растворителя, прошедшего через слой геля до проскока хроматографируемого вещества, соответствует внешнему объему. Внутренний объем Упор связан с пористостью геля. Для ксерогелей, т. е. для слабонабухающих гелей. Упор определяется сравнительно просто. Для этого следует знать величину 5г, называемую емкостью геля по растворителю и равную количеству растворителя в граммах, поглощенного при набухании 1 г сухого геля. Для определения емкости по растворителю навеску сухого геля оставляют набухать в выбранном растворителе, затем последний удаляют осторожным продолжительным центрифугированием, после чего набухший гель взвешивают. Разность масс набухшего и сухого гелей, отнесенная к единице массы сухого геля, и составляет значение 5г. Отсюда [c.227]

Образец ориентированного сухого геля, погруженный в воду, полностью в ней диспергируется. Однако для солей и буферных растворов найден ряд концентраций солей и pH, при которых гель набухает до равновесной величины. Такие равновесные гели также дают резкие межмолекулярные рефлексы под малыми углами, из которых можно определить равновесные расстояния в зависимости от концентрации соли и pH раствора. [c.337]

При окрашивании и обесцвечивании гели набухают, а краситель, маркирующий фронт (обычно бромфеноловый синий), вымывается поэтому значение Rf для белков следует рассчиты- [c.224]

Перед заполнением колонки гель должен полностью набухнуть. Для этого навеску геля выдерживают в воде или лучше в слабом солевом растворе. В результате электростатического притяжения отдельные частицы геля могут слипаться в растворах электролитов этого не происходит. Все гели набухают довольно быстро, однако для достижения равновесия все же требуется какое-то время. Это в первую очередь относится к гелям пористого типа так, например, сефадексы 0-25 и 0-50 набухают в течение 8—10 ч, сефадекс 0-75 — в течение суток, а сефадекс 0-100 — 2 сут для набухания сефадекса 0-200 требуется не менее 3 сут. Если не дать гелю предварительно набухнуть, то окончательное набухание произойдет после внесения его в колонку, что значительно снизит скорость протекания растворителя из-за слишком плотной набивки колонки. [c.98]

Описанные выше гели набухают в воде и некоторых органических растворителях этиленгликоле, формамиде и диметилсуль-фоксиде. Однако набухания не происходит в чистых спиртах, углеводородах и большинстве полярных и неполярных органиче- [c.198]

С увеличением гидрофильных групп в боковых цепях полимеров сорбция воды возрастает и полимер может набухать до состояния геля. [c.52]

Набуханию подвержены также высушенные гели — ксерогели. Поглощение дисперсионной среды ксерогелями связано с капиллярным всасыванием и растяжением элементов пространственного каркаса и постепенным их заполнением средой. Лио-фобные ксерогели, имеющие прочные узлы сцепления структурных элементов, набухают незначительно, в отличие от лиофильных — студней, активно вступающих во взаимодействие с растворителем. [c.29]

Мягкие гели. Гели этого типа являются органическими высокомолекулярными соединениями, обладающими незначительным числом поперечных связей. Они способны поглощать большие количества растворителя, набухая и увеличивая при этом собственный объем. Их пористость возрастает пропорционально объему поглощенного растворителя. Как следствие этого емкость мягких гелей снижается, а сам гель подвергается деформации. Поэтому мягкие гели, как правило, применяются для разделения смесей низкомолекулярных вешеств и при малых скоростях потока. Более широкое применение они нашли в тонкослойной хроматографии. [c.230]

В гель-хроматографии особое значение имеет заполнение колонки гелем. Метод заполнения зависит от типа применяемого геля. Если используются мягкие гели, то гель предварительно набухает в растворителе, применяемом для разделения. Набухший гель помещают в колонку, частично заполненную растворителем. Гель оседает в колонке до тех пор, пока не образуется слой требуемой длины. Затем избыток растворителя медленно сливают, открыв нижний кран на колонке. Если высота слоя геля недостаточна, а колонка не вмещает следующие порции геля, то растворитель сливают через кран и в колонку вносят следующую порцию геля. Так повторяют до достижения требуемой высоты слоя геля. [c.232]

Объяснение. Хлороформ через металлическую сетку проникает к каучуку, который набухает и оказывает давление на ртуть в барометрической трубке. Давление, которое надо приложить к гелю, чтобы приостановить процесс набухания, носит название давление набухания. [c.245]

Добавка мономера Услови продол- житель- ность, мин я пластикации среда Количе- ство геля, % Набуха- ние, % [c.493]

Гидрофильные гели набухают в воде, которая обычно служит также и подвижной фазой. Благодаря высокой полярности эффекты, описанные выше для липофильных гелей, в данном случае сведены к минимуму. Тем примечательней тот факт, что ароматические и гетероциклические соединения зачастую имеют действительно высокое сродство к гелевой фазе. Мэрс-ден [48], проводя опыты с низшими спиртами, пытался доказать, что сефадекс 0-10 обладает так называемой алифатической адсорбцией (эти спирты элюировались как раз в порядке уменьшения молекулярного веса, однако несколько позже). По нашим данным [49], циклогексан и глюкоза элюируются во- [c.128]

Итак, в ситовой хроматографии для хорошего разделения нужны достаточно длинные колонки. Вследствие того что коэффициент К не может превышать 1, при величине объема элюирования, равной у у колонке не остается вешества. Поэтому можно подобрать время ввода образцов таким образом, чтобы избежать частичного перекрывания предыдущей и последующей проб и разделять на одной колонке одновременно несколько образцов. Вначале в ситовой хроматографии чаще всего использовались водные растворы, а в качестве неподвижной фазы применялись сшитые декстраны. Когда эти гели набухают, они тановятся сравнительно мягкими. В основном разделение на декстранах проводили в стеклянных колонках при малой скорости потока растворителя. Гели главным образом применяют для разделения биохимических вешеств, а также для определения молекулярных весов. В последнем случае наибольший успех был достигнут при исследовании глобулярных белков. В данной главе основное внимание будет уделено разделению с помощью неводных растворителей Неподвижные фазы, используемые при работе с водными растворами, не могут применяться в случае органических растворителей, так как они не набухают и остаются непроницаемыми. Д р /2/ об- [c.109]

Требуемое количество геля замачивают для набухания в 10 М соляной кислоте 10 М соляную кислоту используют также для промывки геля в течение 15 мин. 1 г лиофильно высушенного геля набухает до объема 3,5 мл. Гель рекомендуется промывать в несколько приемов, используя на 1 г сухого геля 200 мл раствора. Сразу же после промывки добавляют раствор аффинного лиганда, который необходимо привязать к сефарозе. Оптимальные условия для связывания аффинного лнганда (pH, состав буфера и температура) зависят до определенной степени от характера лиганда. Как правило, реакция связывания наиболее эффективна при pH 8—10, но можно использовать и более низкие значения pH, если этого требует природа связываемого лигапда. Аффинный лиганд присоединяется в достаточных количествах даже и при этих pH, если увеличить количество бро.мциана при активации и количество лиганда при связывании. Аффинный ли1анд, в особенности белкового характера, растворяют в буфере с высокой ионной силой (около 0,5) для предотвращения неспецифической адсорбции. Высокая ионная сила облегчает затем последующую промывку.. Можно использовать карбонатный и боратный буферы с добавка.ми хлорида натрия. [c.190]

В кислых растворах, используемых для окрашивания и обесцвечивания, гели набухают на 5%. При более низком содержании поперечных сшивок набухание сильнее. Следовательно, расчет подвижности должен учитывать кроме расстояний, пройденных зонами белка и маркерного красителя, также длину геля до и после обесцвечивания. Предполагая, что набухание ириислидит равномерно, можно рассчитать подвижность, пользуясь следующим соотношением [c.423]

Внутренний объем геля F можно оценить различными способами. Простейший способ заключается в оценке F но отношению количеств растворителя и мономера в полимеризационпой смеси [158]. Если полимеризация проходит до конца и плотность мономера принимается равной плотности полимера, то отношение количеств растворителя и мономера в геле будет точно тахшм же, как и в реакционной смеси. Тогда внутренний объем геля будет равен произведению указанного отношения на объем набухшего геля. Подобное соотношение выполняется только для гелей с высокой степенью сшивания [203], поскольку мягкие гели набухают в различной степени в разных растворителях. Для получения более точных оценок следует учитывать изменение плотности в процессе полимеризации. [c.124]

Сефадекс LH-20 предназначен для разделения нерастворимых в воде соединений. Буквы LH означают, что матрица этого геля набухает как в липофильных (lipophili ), так и гидрофильных (hydrophili ) растворителях. Сефадекс LH-20 представляет собой оксипропильное производное сефадекса G-25. Способность его к набуханию в различных растворителях указана в табл. 6.2. Хроматографические свойства этого материала в разных растворителях различны. Нижний предел интервала фракционирования соответствует молекулярной массе около 100, а верхний — от 2000 до 10 ООО в зависимости от растворителя. [c.351]

Грегор [25] первый четко указал на то, что явление ионного обмена в смолах можно рассматривать как пример доннанов-ского равновесия, причем осмотическое давление внутреннего раствора уравновешивается механическим давлением напряженной полимерной сетки. Основная идея этой концепции, однако, принадлежит Проктору и Вильсону (1916 г.), которые использовали ее для объяснения влияния pH на набухание желатины, Незаряженный сшитый гель набухает в подходящем растворителе до равновесного объема, определяемого главным образом отношением объема, приходящегося на одну поперечную связь, к молярному объему растворителя и величиной термодинамического коэффициента взаимодействия между полимером и растворителем для степени набухания можно вывести термодинамические или статистические формулы (см., например, [26]), причем свободная энергия смешивания уравновешивается свободной энергией растяжения полимерных цепочек. Эта теория, однако, не нашла применения для ионообменных смол, используемых на практике, во-первых, ввиду того, что степень их сшивки достаточно высока, а во-вторых, потому, что свободная энергия растворения сшитой смолы относительно невелика по сравнению с энергией смешивания растворителя с диссоциированными ионами. Если рассматривать фазу набухшей смолы как раствор, то станет очевидным, что молярная концентрация ионов несравнимо больше, чем концентрация полимера таким образом, ответственными за понижение химического потенциала растворителя в среде являются главным образом противоионы. Следовательно, вода из внешнего раствора имеет тенденцию диффундировать внутрь до тех пор, пока энергия растяжения матрицы не скомпенсирует противоположный по знаку член в выражении для свободной энергии. [c.115]

Поливинилацетатные гели, называемые фрактогелями PVA (табл. 6.7),, выпускает фирма Е. Мегск, Darmstadt (ФРГ). Их получают -сополимеризацией поливинилацетата с дивиниловым эфиром бутандиола-1,4 и применяют для разделения соединений в органических растворителях. Поливинильная матрица этих гелей набухает умеренно, и получающиеся полужесткие частицы выдерживают повышенное давление. [c.360]

В качестве катализаторов заманчиво использовать макросет-чатые ионообменные смолы, обладающие жесткой и пористой структурой. При низких температурах они проявляют высокую активность в ряде реакций, катализируемых кислотами, хотя не активны в процессе алкилирования изопарафинов олефинами, поскольку на них не протекает гидридный перенос. Кислотность этих соединений, однако, можно увеличить за счет образования комплексов с какой-нибудь кислотой Льюиса. Такой подход использован в работе [8], где было найдено, что алкилирование изопарафинов олефинами катализируется гелями ионообменных смол, содержащих трифторид бора. Эффективность этих каталитических систем, однако, недостаточна, так как гели не способны набухать в углеводородах. Эти ограничения отсутствуют в случае макро-сетчатых ионообменных смол. [c.73]

В состоянии ограниченного набухания система состоит из двух фаз, находящихся в равновесии насыщенный раствор растворителя в веществе (ВМС), т. е. гель, и насыщенный раствор вещества (ВМС) в растворителе, как правило, небольшой концентрации. Такое двухфазное равновесие аналогично равновесшо ири ограниченном растворении низкомолекулярных веществ. Неограниченное набухание характерно для линейных полимеров. Сшитые полимеры набухают в растворителях, ио не растворяются. При изменении условий ограниченное набухание может перейти в неограниченное. Нанример, при повышении температуры такой переход наблюдается при набухании желат1шы и агара в воде. [c.313]

Эта гипотеза встречает серьезные возражения. Уже в цитированных выше исследованиях ГрозНИИ было показано, что парафин молекулярно диспергируется в жидких углеводородах и что твердые парафины не набухают в последних. Далее, теорией сольватации невозможно объяснить застывание масел, содержащих 1—2% парафина, а также п )одолжительность тиксотропного восстановления гелей парафина, ранее подвергшихся механическому разрушению, достигаюшую нескольких суток, в то время как при сольватационном механизме застудневания восстановление разрушенной структуры происходит в продолжение нескольких минут [81. [c.89]

Ацилированные препараты хитозана в водной среде набухают, образуя системы, обладающие высокой селективной сорбционной способностью по отношению к аминокислотам, красителям, а также к разделению рацемических смесей. Это обусловливает интерес, который представляют данные препараты в качестве полимерного носителя в гель-хроматофафии, а также при изготовлении волокнистых и пленочных материалов медико-биологического назначения. Под влиянием гидрофобных ацильнЫх радикалов сорбированная этими препаратами при набухании вода частично гидратирует полимерный субстрат, а частично остается инклюдйрованной в порах геля. При этом изменяется структура жидкой воды, обусловливая возможность регулирования интенсивности гидрофобных взаимодействий в системе. В табл. 6.6 приведены результаты экспериментов по изучению взаимодействия воды в изотермических условиях (298 К) с ацилированными препаратами хитозана. [c.334]

Набухание далеко не всегда кончается растворением. Очень часто после достижения известной степени набухания процесс прекращается. Одна из причин такого явления может заключаться в том, что высоком,олекулярное вещество и растворитель способны смешиваться ограниченно. Поэтому в результате набухания в системе образуются две фазы — насыщенный раствор полимера в растворителе (собственно раствор) и насыщенный раствор растворителя в полимере (гель, студень). Такое ограниченное набухание носит равновесный характер, т. е. объем набухшего до предела высокомолекулярного вещестна неограниченно долго остается неизменным, если только в системе не произойдут химические изменения. Примерами набухания, обусловленного ограниченным растворением, являются набухание поливинилхлорида в ацетдне и полихлоропрена в бензоле. Следует отметить, что ограниченное набухание, причина которого кроется в ограниченном растворении, очень часто при изменении условий опыта переходит в неограниченное. Так, желатин и агар, набухающие ограниченно в холодной воде, в теплой воде набухают неограниченно. [c.445]

В заключение необходимо указать, что студни высокомолекулярных веществ при малом содержании в них растворителя очень близки по свойствам к самим высокомолекулярным веществам. Конечно, выеокомолекулярное вещество, не содержащее растворителя, не является студнем или гелем, но оно может быть получено из студня путем высушивания и легко превращено в студень в результате набухания. Поэтому высокомолекулярные вещества, способные набухать, часто рассматривают как предельное состояние геля при удалении из него растворителя и называют ксерогеля-ми, т. е. сухими гелями (ксерос —по-гречески сухой). Высокомолекулярные вещества, не способные к набуханию, обычно называют смолами. [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология