Гидрирование циклопентадиена

Ректификация в сочетании с термической димеризацией позволяет выделить концентрированный циклопентен из продуктов гидрирования циклопентадиена. Принципиальная технологическая схема разделения продуктов гидрирования циклопентадиена, состав продуктов разделения и основные технологические параметры приводятся в литературе [46]. [c.668]

По литературным данным, циклопентан из циклопентадиена получают гидрированием циклопентадиена в паровой фазе над никелем при 180—200° и над платинированным углем прм 100 . Выход циклопентана в этих работах не указан. [c.158]

В предлагаемом нами способе гидрирование индена проводят при комнатной температуре в автоклаве со скелетным никелевым катализатором в условиях, описанных ранее для гидрирования циклопентадиена в циклопентан [7]. При этом полностью исключается возможность гидрирования ароматического ядра, которое над этим же катализатором гидрируется только при 180—200°. [c.70]

В заключение остановимся на гидрировании алициклических диеновых углеводородов, среди которых большое внимание за последние годы стал привлекать циклопентадиен и его производные . Благодаря наличию двух двойных связей циклопентадиен может гидрироваться с образованием либо циклопентена, либо циклопентана. В условиях каталитического насыщения Н2 двойных связей обычно получается циклопентан. Б. А. Казанским и Е. М. Терентьевой было разработано получение циклопентана гидрированием циклопентадиена с К1с.к. в автоклаве, при комнатной температуре. Высокий выход циклопентана (до 90% от теоретического) объясняется тем, что при проведении процесса на холоду полимеризация циклопентадиена уменьшается. Из производных циклопентадиена, подвергавшихся каталитическому гидрированию, отметим фульвены, гидрирование которых позволяет получать циклопентановые углеводороды с алкильным [c.39]

Реакционную смесь аккуратно переливают в одно отделение утки (часть Б) и через резиновую прокладку вводят шприцем 0,5 мл (0,4 г) циклопентадиена. Далее снимают кривую гидрирования циклопентадиена и на основании опытных данных строят график зависимости количества поглощенного водорода от времени (см. раздел IV, 2.2). Гидрирование продолжают до прекращения поглощения водорода. Количество поглощенного в опыте водорода сравнивают с теоретически рассчитанным, которое требуется для гидрирования одной двойной связи циклопентадиена рассчитывают выход циклопентена по водороду. [c.74]

Гомогенное селективное гидрирование циклопентадиена [c.108]

Помимо разработок, связанных с использованием более дешевых видов сырья, можно ожидать вовлечения новых углеводородов и соответственно появления новых продуктов. Так, разрабатываются полимеризация и сополимеризация аллена, синтезы на основе пиперилена. Исследовано несколько процессов селективного гидрирования циклопентадиена в циклопентен с целью использования последнего как мономера для производства новых видов синтетических каучуков. Окисление этилена на палладиевых катализаторах помимо известных продуктов даст возможность получить простые виниловые эфиры, ацетали и другие ценные продукты. Разработан синтез аллилацетата, который. может быть использован для получения аллилового спирта и глицерина. Все шире вовлекаются в органический синтез диены. Можно также ожидать появления новых процессов за [c.14]

Циклопентан был получен каталитическим гидрированием циклопентадиена по ранее описанной методике [8]. Метил- и этилциклопентаны синтезировались по общей схеме действием алкилмагнийгалогенида на циклопентанон, дегидратацией полученного третичного спирта и гидрированием циклоолефина. В качестве дегидратирующего агента применялась щавелевая кислота. Гидрирование проводилось в утке при комнатной температуре и атмосферном давлении в присутствии платинированного угля, активированного платинохлористоводородной кислотой [9]. Выход алкилциклопентанов составлял —70%, считая на циклопентанон. Все три углеводорода очищались хроматографированием на силикагеле и ректификацией на колонке эффективностью 100 теоретических тарелок, после чего обладали свойствами, приведенными в табл. 1. [c.209]

Кинетика гидрирования циклопентадиена и циклопентена на скелетном никелевом катализаторе. [c.53]

СЕЛЕКТИВНОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА В ЦИКЛОПЕНТЕН [c.85]

Развитие нефтехимических процессов делает этот мономер вполне доступным для организации крупного промышленного производства. Синтез циклопентена базируется на селективном гидрировании циклопентадиена, содержащегося во фракции С5 пиролиза нефтяного сырья. Процесс получения циклопентена из фракции С5 разработан фирмами БАСФ и Эрдельхеми ФРГ (рис. 1) [2]. [c.317]

Достигается полное гидрирование диенов (бутади-ена-1,3) при гидрировании фракции С газов крекинга, к-бутилен и изобутилен затрагиваются незначительно Осуществлено селективное гидрирование циклопентадиена и его димера в циклонентен. Гидрирование побочных продуктов дает бензин с октановым числом 76 Глубоким гидрированием бензинов вторичных процессов получено высококачественное сырье для каталитического риформинга с содержанием серы менее 0,003%, азота 0,0002% [c.85]

Можно сослаться, например, на результаты, полученные при гидрировании циклопентадиена на катализаторе Ке/А120з при = 480 °С и атмосферном давлении [232]. Основным продуктом реакции является циклопентан. [c.103]

ЦИЯ И др.). Разработана технология выделения циклопентадиена из продуктов пиролиза, основанная на термической димеризации циклопентадиена с последующим выделением димера и его расщеплением. Селективным гидрированием циклопентадиена можно получить циклопентен, который полимеризуется с раскрытием цикла и образованием нового вида синтетического каучука — транс-по-липентенамера. При современных масштабах промышленного производства этилена ресурсы циклопентадиена исчисляются десятками тысяч тонн в год. Ресурсы циклопентадиена могут быть расширены за счет использования пиперилена—побочного продукта процесса получения изопрена из изопентана. Оба изомера пи 1ери-лена в настоящее время успешно используются также в производстве эмульсионных каучуков и в качестве экстрагентов в коксохимической промышленности. Полученные на их основе нефтеполимерные смолы—продукты термической сополимеризации пиперилена, стирола, индена и других продуктов пиролиза — являются полноценными заменителями натуральной олифы [18, с. 48]. В настоящее время на каждой крупной пиролизной установке предусмотрена организация производства нефтеполимерных смол на основе жидких продуктов пиролиза. Оставшиеся компоненты пиролизной фракции 5 (в основном н- и изоамилены) целесообразно гидрировать с целью получения н- и изопентана или проводить разделение н- и изоамиленов с одновременной скелетной изомеризацией н-амиленов в изоамилены. Пиперилен гидрируется при этом также в н-амилены. [c.49]

В М. к. используют монолитные мембранные катализаторы, состоящие из металла или его сплава и не имеюшие сквозных пор, а также пористые и композиционные катализаторы. Монолитные мембранные катализаторы (ММК) обычно представляют собой металлич. фольгу или тонкостенную трубку. Для р-цин с участием Н ММК служат Р<1 и его сплавы, с участием 02-А . При этом водород или кислород, пропускаемые с одной стороны ММК, проникают через катализатор в атомарной форме, активной для присоединения к молекулам, адсорбированным на противоположной пов-сти катализатора. В результате этого увеличивается общая скорость р-ций, возрастает селективность катализатора в р-циях образования продуктов неполного гидрирования или окисления. Налр., на ММК из Рс1-сплава селективно происходит гидрирование циклопентадиена в циклопентен (выход 98%), а на катализаторах из Ag-oки -ление спиртов в альдегиды. Высокая селективность р-ции обусловлена также тем, что степень заполнения повч ти катализатора субстратом не зависит от степени заполнения ее газом, поступающим через катализатор. При дегидрировании и дегидроциклизации удаление из зоны р-ции образующегося Н2, благодаря его диффузии через мембрану, [c.27]

Преимущество М. к. перед обычным обусловлено также избират. переносом энергии, необходимой для р-ции. Если р-ция на одной из пов-стей катализатора сопровождается уменьшением энергии Гиббса системы, то на др. пов-сти становится возможной р-ция с возрастанием энергии Гиббса. Кроме того, перенос тепла, к-рое выделяется при экзотермич. присоединении Н , протекающем на одной пов-сти катализатора, облегчает проведение на др. его стороне сопряженной эндотермич. р-ции дегидрирования без сложных теплообменных устройств. Так, сопряжение дегидрирования нафтенов или олефинов с гидродеалкилирова-нием гомологов бензола на ММК повышает скорости обеих р-ций и выходы целевых продуктов по сравнению с теми, к-рые наблюдаются при раздельном их осуществлении. При дегидрировании изопропанола, сопряженном с гидрированием циклопентадиена на ММК из сплава Р<1-Ки, на др. сторону мембраны переносится в 2,5 раза больше Н , чем при проведении отдельной р-цни дегидрирования. [c.27]

В предлагаемом нами способе гидрирование циклопентадиена проводят в автоклаве с никелем Ренея при обыкновенной температуре. Гидрирование на холоду уменьшает полимеризацию циклопентадиена в дициклопентадиен и повышает выход циклопентана до 90% от теоретич. [c.158]

Ва кнейшие представители. Циклопентан — бесцветная жидкость ст. кип. 49,5°С. Может быть получен из продуктов переработки. нефти. В лаборатории его получают гидрированием циклопентадиена. Используют в органическом синтезе. [c.167]

Исходный циклопентен получают из дициклопентадиена тер- мической деполимеризацией при 200—400 в присутствии водорода и последующим гидрированием циклопентадиена при 175— 350 °С на сульфиде никеля, нанесенном на носитель. В частности, фракцию (побочный продукт производства этилена) гидрируют при 250— 90 °С на сульфиде никеля, нанесенном на окись алюминия, гидрогенизат ректифицируют и вновь гидрируют при более низкой температуре [121. Известны способы получения циклопентена из пиперилена [131. [c.71]

Реакция селекгивного гидрирования циклопентадиена (ЦПД) в циклопентен (ЦПЕ) исследовалась в проточных условиях на мембранных каталиэа узрах в виде фольги из бинарных сплавов палладия с родиеи, рутением, никелем, вольфрамом, молибденом, лантаном, ниобием. Наилучшие результаты были получены на сплавах палладий-рутений -и палладий-родий. [c.212]

Оне. Получ. гидрирование циклопентадиена восст. циклопентанона. Добавка лля азеотропной перегонки р-ритель для простых эфиров целлюлозы. Обладает наркотич. действием. ЦИКЛОПЕНТАНКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА (пентамети-лепкарбоиовая к-та), (пл от —7 до —9 °С, (ки 215 С [c.683]

К малому заполнению -полосы никеля и к соответственно относительно высоким каталитическим свойствам. Недавно аналогичные данные получены в работе [28] для боридов МсзВ палладия, платины и рутения, которые обнаружили высокие каталитические свойства в реакциях жидкофазного низкотемпературного гидрирования циклопентадиена, циклогексена, кротонового и коричного альдегидов. В случае силицидов склонность к образованию ковалентных связей между атомами кремния еще больше, что приводит к образованию структур с довольно резко разделенными структурными мотивами атомов металлов и кремния (рис. 6). Это вызывает понижение заполнения -оболочек металлов, особенно в случае малых значений и появление относительно удовлетворительных каталитических свойств. [c.241]

До сих пор не описано ни одного примера восстановления с участием НгСо(СЫ)Г. Однако было показано, что гидрирование циклопентадиена в этаноле при соотнощениях СЫ Со, равных 4 и 5, протекает по различным механизмам. Не исключено, что при низком соотношении СМ Со активной частицей является Н2Со(СЫ) Г [32]. [c.18]

Недавно появилось сообщение о каталитическом гидрировании циклопентадиена до циклопентена под действием ЫзСо(СМ)5 в этанольном растворе [36]. В этом случае не было обнаружено никакого влияния растворителя на селективность. Результаты кинетических исследований, по-видимому, согласуются с механизмом, предложенным Квиатеком с сотр. [3]. [c.111]

При получении [СрРе(С0)21г из циклопентадиена и Ре (СО) 5 Штенберг и сотр. [52] наблюдали гидрирование циклопентадиена, катализируемое циклопентадиенилжелезо(1) карбонилом, с образованием некоторых количеств циклопентена и циклопентана. [c.122]

При селективном гидрировании бутадиена-1,3 (1,7М) с [СрРе(С0)г]2 (6,8 щ качестве катализатора была получена смесь бутенов [53]. Содержание последних в ёутен-бутановой смеси составляло 94% (табл. 4). Реакция, по-видимому, протекает через образование гидридного комплекса СрРеН(СО)г. Этот же комплекс образуется при гидрировании циклопентадиена в присутствии карбонилов железа [И] и в недавно найденной реакции гидроформилирования пропилена под действием [СрРе(С0)г]2 [54]. [c.122]

Каталитические свойства. Все полученные закрепленные биядерше комплексы оказались каталитически активными в реакции гидрирования олефинов, причем было найдено, что в зависимости от структуры фрагмента Pdg изменяются их каталитические свойства в реакции гидрирования циклопентадиена в циклопентен и циклопентан. Так, например, ддя закрепленных биядерных комплексов, не содержая(их связи Pd-Pd (комплексы I и 1У), отношение каталитической активности в реакциях гддрированин циклопентадиена и циклопентена 13,8/2,9 = 4,8 и 92,6/17,3 = 5,3 соответственно было заметно выше чем в случае комплексов, содержащих связь P i-Pd (комплексы П и Ш 2,4/12,0 = 0,2 и 25,3/24,7 = 1,0 соответственно). Условия проведения реакции растворитель - этанол 25 ш, катализатор - 50 + [c.212]

Цельнометаллические реакторы с мембранными катализаторами в виде тонких листов и тонкостенных трубок успешно выдержали длительные испытания по дегидрированию изоамиленов [98] и гидрированию циклопентадиена в циклопентен. Спроектирован, изготовлен и испытан реактор с 200 трубками из сплава палладий — никель длиной 1 м каждая. После 520 ч работы с 54 регенерациями катализатора сохранилась герметичность двух контуров реактора и воспроизведены результаты, полученные в лабораторных условиях по деалкилированию гомологов бензола. [c.129]

Гидрирование углеводородов по С = С-связи широко применяется при стабилизации крекинг-бензина, при селективной очистке жидких продуктов пиролиза от олефинов и т. д. В основном органическом синтезе этот тип реакций гидрирования используют для получения некоторых циклоолефинов (циклоалкенов) и циклопарафинов (циклоалканов). Циклопентен, цнклооктен и циклододецен являются новыми ценными мономерами для синтетического каучука, а соответствующие циклопарафины применяются для получения дикарбоновых кислот, циклоалканонов и лактамов (глава 6). Для синтеза упомянутых циклоолефинов и циклопарафинов проводят гидрирование циклопентадиена (выделяемого из продуктов пиролиза), циклических димеров и тримеров бутадиена [c.480]

Естественно предполагать, что природа лигандных групп полимера, их концентрация будут влиять на каталитическое действие металлсодержащего ионита. Так, нанесенные на иониты АН-25 и АНКБ-2 комплексы палладия проявляют различную каталитическую активность (табл. 7.9), в обоих случаях гидрирование циклопентадиена протекает в несколько стадий сначала образуется циклопентен, который затем превращается в цикло-пентан (рис. 7.5). Нитробензол восстанавливается с почти количественным выходом анилина (рис. 7.6). Однако скорость гидрирования С = С-связи комплексом на АН-25 в два раза, а скорость восстановления нитробензола в три раза больше, чем в случае комплекса на ионите АНКБ-2. Различия в активности палладийсодер- [c.325]

Рис. 7.5. Гидрирование циклопентадиена в присутствии комплекса На2[Рс1С14], нанесенного на АН-25 [127]

Гомогенное селективное гидрирование циклопентадиена в присутствии кобальтцианидного катализатора [c.73]

Применение кобальтцианидного катализатора в реакции гидрирования циклопентадиена позволяет провести селективное гидрирование одной двойной связи в циклопентадиене с образованием циклопентена. [c.73]

Приготовление катализатора, содержащего ион пентациа-нида кобальта, и реакцию гидрирования циклопентадиена проводят в каталитической утке, разделенной стеклянной перегородкой на две части А и Б (рис. 20). Часть А имеет отвод со съемным краном для подачи водорода, а часть Б — отвод, снабженный резиновой прокладкой для ввода гидрируемого соединения при помощи шприца. [c.73]

Характерным свойством циклопентадиена, отличающим его от других соединений с двойными связями, является кислотный характер водородных атомов группы СНг эти атомы способны замещаться на металл. При реакции циклопентадиена с порошком металлического натрия в кипящем ксилоле образуется циклопента-диенилнатрий СзНзНа. Гидрированием циклопентадиена (он содержится в Сз-фракциях пиролиза нефти) получают циклопентен — перспективный мономер, используемый для получения высокомолекулярных соединений. [c.98]

С помощью теплот гидрирования можно вычислить также и энергии резонанса. Так, например, теплота гидрирования пиррола в пирролидин в газообразной фазе, вычисленная на основании теплот образования газообразных соединений, составляет —31,6 ккал/моль. Эту величину можно сравнить с величиной теплоты гидрирования циклопентадиена, равной —50,9 ккал/моль. В первом приближении можно считать, что резонансная энергия пиррола на 19,3 ккал/моль больше резонансной энергии циклопентадиена. Это число должно быть исправлено по двум причинам. Во-первых, потому, что теплоты гидрирования зависят от различия в энергиях деформации в насыщенных и ненасыщенных соединениях. Во-вторых, вклад в величину теплоты гидрирования пиррола, обусловленный превращением двух. связей в две связи Сврз—может быть иным, чем вклад в величину теплоты гидрирования циклопентадиена, обусловленный превращением связи типа С5р —С рз в связь С рз—Схрз. Сравнительно легко учесть влияние энергии деформации, но изменение энергии, вызванное переходом в иные гибридные состояния, остается довольно неопределенным. [c.24]

Синтез б-метил-6-фенилфульвена проводился по Кайсу [5], выход 12,5%, т. кип. 142—144° (15 мм рт. ст.), п п 1,0152 МКо найдено 55,81 С]зН]2 6 Р, вычислено 55,1. По литературным данным т. кип. 147—15Г (25 мм рт. ст.), По = 1,5596 [6].Гидрирование фуль-вена проводилось по аналогии с гидрированием циклопентадиена [7], но вместо никеля применялась палладиевая чернь. 1-Фенил-циклопен-тилэтан (выход 32% от теоретического) после промывания КМпО,, и перегонки над метал.лическим натрием, имел т. кип. 240—242 " (737 мм рт.ст.), 93—94° (4 мм рт. ст.), Пд = 1,5168 = 0,9326. МНд дено 56,5 С,зН цЗР. Вычислено 56,4. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология